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§7-1缩聚反应的工业实施方法 ○固相缩聚的特点 反应慢(几十小时),表观活化能大(251-753 kJ/mol 受扩散控制(单体从一个晶相扩散到另一个晶相); 动力学上有明显的自催化效应,tRp↑,反应后期C官4↓Rp4↓; 对反应物的物理结构(晶格结构、结晶缺陷、杂质)很敏感 对难溶难熔和耐高温缩聚物可以采用反应成型法。 ●影响固相缩聚的因素 官能团过量会使产物的相对分子质量降低(趋势对称); 反应程度提高,P增加能降低低分子副产物浓度,提高产物相对分子 质量; 固相缩聚的反应温度范围较窄(熔点下15-30℃),并且,反应温度还 影响产物的物理状态(如熔一T反=1-5℃,产物为块状,T熔一T反=5 20℃,产物为密实粉末 有催化作用的添加物,反应加速,反之同样; 原料粒度越小,反应速度越快。§7-1 缩聚反应的工业实施方法 固相缩聚的特点 反应慢(几十小时),表观活化能大(251-753kJ/mol); 受扩散控制(单体从一个晶相扩散到另一个晶相); 动力学上有明显的自催化效应,t↑ RP ↑,反应后期C官↓↓ RP↓↓; 对反应物的物理结构(晶格结构、结晶缺陷、杂质)很敏感; 对难溶难熔和耐高温缩聚物可以采用反应成型法。 影响固相缩聚的因素 官能团过量会使产物的相对分子质量降低(趋势对称); 反应程度提高,P真增加能降低低分子副产物浓度,提高产物相对分子 质量; 固相缩聚的反应温度范围较窄(熔点下15-30℃),并且,反应温度还 影响产物的物理状态(如T熔-T反=1-5℃,产物为块状,T熔-T反=5- 20℃ ,产物为密实粉末。 有催化作用的添加物,反应加速,反之同样; 原料粒度越小,反应速度越快
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