·528 北京科技大学学报 第34卷 2400 1700 oEdwards等W 2200 aPug图chw等II 1650 Pugachov等u1 1600F 2000 L (BBe) 1550- 兰18005 1500 0 灵 1450 1400 CrBe, CrBe 1400 -CrBep (Be)- 1200H 1350 10006 0.20.40.6 0.8 1.0 182 0.94 0.96 0.98 1.00 B的摩尔分数 Be的摩尔分数 图1Be-Cr体系计算相图与实验数据[0-的比较 图2Be-Cr体系富Be区局部放大图 Fig.1 Calculated Be-Cr phase diagram compared with experimental Fig.2 Partial phase diagram of the Be-Cr system in the Be-rich re- data [o-0 gion CrBe2相摩尔形成焓值相差较大，可能由于Miedema 所以造成结果偏差较大.Miedema模型计算值经常 模型中所用的参数与合金原子的成分有关系，而 用来确定相图热力学优化参数的初始值，更精确的 CrBe12中间化合物中各元素的成分不对称性较大， 值需要进一步的实验研究确定. 表4无变量反应的计算值与实验数据的比较 Table 4 Calculated values of invariant reactions compared with experimental data Be的摩尔分数I% 反应路径 温度/K 参考文献 1 2 3 1787 Liquid-(Cr)+CrBe2 33.0 9.2 66.7 o 1788 33.0 9.5 66.7 本工作 Liquid--→Crbe2+CrBen2 约88.0 66.7 92.3 1] 1520 86.0 66.7 92.3 本工作 1495 约97.5 92.3 约99.9 1] Liquid-→CrBe2+aBe 1498 97.7 92.3 99.9 本工作 1511±10 约99.8 约98.0 约99.9 BBe→Liquid+aBe 1514 99.6 98.3 99.9 本工作 约2113 一 一 [o] CrBe2-Liquid 2108 本工作 一 一 01] Crbe2→Liquid 约1611 本工作 注：B的摩尔分数分别对应于反应路径中各相。 表5计算所得化合物CrBe2和CrBe12298.15K时摩尔生成焓 Table 5 Calculated enthalpy of formation of CrBe2 and CrBe2 at 4结论 298.15K 本文采用Calphad技术热力学优化并计算了 摩尔形成焓/(ml) 中间化合物相 Be-Cr体系相图和热力学性质.采用简单的替换式 Miedema模型 Calphad方法 溶体溶液模型描述体系溶体相，采用Neumann-一Ko- CrBe2 -12.1076 -12.3281 pp规则描述化学计量比相CrBe,和CrBe·全面分 CrBen2 -2.98801 -6.51325 析文献报道的BeCr体系相图实验数据，合理取舍北 京 科 技 大 学 学 报 第 34 卷 图 1 Be--Cr 体系计算相图与实验数据［10--11］的比较 Fig． 1 Calculated Be-Cr phase diagram compared with experimental data ［10--11］ CrBe12相摩尔形成焓值相差较大，可能由于 Miedema 模型中所用的参数与合金原子的成分有关系，而 CrBe12中间化合物中各元素的成分不对称性较大， 图 2 Be--Cr 体系富 Be 区局部放大图 Fig． 2 Partial phase diagram of the Be-Cr system in the Be-rich re￾gion 所以造成结果偏差较大． Miedema 模型计算值经常 用来确定相图热力学优化参数的初始值，更精确的 值需要进一步的实验研究确定． 表 4 无变量反应的计算值与实验数据的比较 Table 4 Calculated values of invariant reactions compared with experimental data 反应路径 温度/K Be 的摩尔分数/% 1 2 3 参考文献 Liquid→( Cr) + CrBe2 1 787 33. 0 9. 2 66. 7 ［10］ 1 788 33. 0 9. 5 66. 7 本工作 Liquid→CrBe2 + CrBe12 1 520 约 88. 0 66. 7 92. 3 ［11］ 86. 0 66. 7 92. 3 本工作 Liquid→CrBe12 + α-Be 1 495 约 97. 5 92. 3 约 99. 9 ［11］ 1 498 97. 7 92. 3 99. 9 本工作 β-Be→Liquid + α-Be 1 511 ± 10 约 99. 8 约 98. 0 约 99. 9 ［11］ 1 514 99. 6 98. 3 99. 9 本工作 CrBe2→Liquid 约 2 113 — — — ［10］ 2 108 — — — 本工作 CrBe12→Liquid 约 1 611 — — — ［11］ — — — 本工作 注: Be 的摩尔分数分别对应于反应路径中各相。 表 5 计算所得化合物 CrBe2和 CrBe12298. 15 K 时摩尔生成焓 Table 5 Calculated enthalpy of formation of CrBe2 and CrBe12 at 298. 15 K 中间化合物相 摩尔形成焓/( kJ·mol － 1 ) Miedema 模型 Calphad 方法 CrBe2 － 12. 107 6 － 12. 328 1 CrBe12 － 2. 988 01 － 6. 513 25 4 结论 本文采用 Calphad 技术热力学优化并计算了 Be--Cr 体系相图和热力学性质． 采用简单的替换式 溶体溶液模型描述体系溶体相，采用 Neumann--Ko￾pp 规则描述化学计量比相 CrBe2和 CrBe12 ． 全面分 析 文献报道的Be--Cr体系相图实验数据，合理取舍 ·528·