例氟离子选择电极的内参比电极为Ag/AgCl,内参比溶液为0.1mol.L-1 NaC1与1×10-3mol.L-laF。该选择电极与饱和甘汞电极组成测量电池。 试计算离子选择电极在1×10-5m01.L-NaF,pl为3.50试液中的电位,不 考虑离子强度的影响。 (已知田的Ka为6.6×10-·,EQ,2=0.22 解 pH=350,即Cm=3.162×10molL K 则C a NaF 6.6×10-×1×10-5 =6761×10-6mol.L1 K+C66×10-4+3.162x10 E =E+e ISE 膜 =0.22-0.059gC 0.059g F(外) (内 F(内) 6761x10 =0.22.091g1-0.91, 1x10 =0,409V6 1 4 4 4 5 4 1 6.761 10 6.6 10 3.162 10 6.6 10 1 10 3.50, 3.162 10 − − − − − − − − = × ⋅ × + × × × × = + ⋅ = = = × ⋅ = + − + + − mol L K C K C C pH C mol L C C C K a H a NaF F H HF H F a 则 即 = E内参 + E膜 内） 外） 内） ( ( ( 0.222 0.059 lg 0.059 lg − − = − − − F F Cl C C C 3 6 1 10 6 761 10 0 222 0 059 0 1 0 059 − − × × = − − . . . lg . . lg = 0.409V EISE 例 氟离子选择电极的内参比电极为Ag/AgCl，内参比溶液为0.1mol.L－1 NaCl与1×10－3mol.L－1NaF。该选择电极与饱和甘汞电极组成测量电池。 试计算离子选择电极在1×10－5mol.L－1NaF，pH为3.50试液中的电位，不 考虑离子强度的影响。 （已知HF的Ka为6.6×10－4，E0AgCl，Ag=0.222V） 解