谱一般都是一组线 13.3非刚性转子模型 但是实验发现,刚性转子模型在J较小时和实验数值吻合较好,而当J较大时,谱线间 距比理论预计的要小(见表1.3.1中HCl纯转动光谱的数据)。这表明刚性转子模型和实际 情况存在着一定的差异。在刚性转子模型的两点假设中,第一点是正确的,因为原子核的大 小比原子的核间距小五个数量级左右;而第二个假设—一转动过程中原子核间距保持不变 和真实情况有出入。事实上在高速转动时,原子核之间的距离会因为离心力而伸长。所以如 果要更准确地计算分子的转动光谱,需要对刚性转子模型进行修正。 表1.3.1HCl转动跃迁的吸收谱 (取自 G. Herbe ctra ofdiatomic molecules, D. van Nostrand company Inc., Princeton, N.J., 1950) 跃迁 2B(J+1)=2BJ+1)-4D0J+1 B=10.34cm1 B=10.395cm1 5→6 124.30 124.08 12439 6→7 145.03 144.76 7→8 165.51 165.50 18594 9→>10 206.3 206.80 206.30 227.48 2060100 图1.3.2HCl纯转动光谱 从实验中归纳出纯转动谱线的波数变化符合下列经验公式: m=1,2,3, (1.3.21)谱一般都是一组线。 1.3.3 非刚性转子模型 但是实验发现，刚性转子模型在 J 较小时和实验数值吻合较好，而当 J 较大时，谱线间 距比理论预计的要小（见表 1.3.1 中 HCl 纯转动光谱的数据）。这表明刚性转子模型和实际 情况存在着一定的差异。在刚性转子模型的两点假设中，第一点是正确的，因为原子核的大 小比原子的核间距小五个数量级左右；而第二个假设——转动过程中原子核间距保持不变， 和真实情况有出入。事实上在高速转动时，原子核之间的距离会因为离心力而伸长。所以如 果要更准确地计算分子的转动光谱，需要对刚性转子模型进行修正。 表 1.3.1 HCl 转动跃迁的吸收谱 （取自 G.Herzberg, Sptctra of diatomic molecules,D.van Nostrand company.Inc., Princeton, N.J., 1950） 跃迁 J → J +1  ~ (cm-1 ) 2 ( 1) ~  计算值 = B J + B=10.34 cm-1 2 2 ( 1) 4 ( 1) ~ = B J + − D J + 计算值  B=10.395 cm-1 3→ 4 83.03 82.72 83.75 4 →5 104.1 103.40 103.75 5 → 6 124.30 124.08 124.39 6 →7 145.03 144.76 144.98 7 →8 165.51 165.44 165.50 8→9 185.86 186.12 185.94 9 →10 206.38 206.80 206.30 10 →11 226.50 227.48 226.55 图 1.3.2 HCl 纯转动光谱 从实验中归纳出纯转动谱线的波数变化符合下列经验公式： ~ 3  = am − bm m = 1,2,3,  (1.3.21)