第六章氧化还原反应 例6-16道过计算说明在氧化还原滴定中2在中性的KI溶液中可将HAsO,氧 化，而在强酸性溶液中HAsO:却能格广京子化为， 解： 由极反成 H3AsO.+2H+2e H,AsO,+HO=0.56 V +28 2 0°=0.536V 0)若在中性（即cH中=10'mol-dm)的KN溶液中，假设其余物质的浓 度均为1 mol-dm3,则： 0.0592 IHASO1 pHAs0/HAsO)=°- ,lIH'P 1n560052100)21V 2 0.146V p4/门不随P浓度变靴，1D=p90=0535V，,所以此 时l2能氧化HAsO: (2)若在强酸性溶液中，cH2 Imoldm3,假设其它浓度仍为1 mol dm 则此时 HAsO,/H3AsO)2(HAsO/HAsO)=0.56V>()=0.535 V 所以此时HAsO4能把厂氧化为Ih。 *体系中同时存在多个氧化还原反应，E较大的首先发生反应，掌握这一规律有助于选择适当的氧化 剂和还原剂，进行选择性的氧化还原反应：另一方面还可利用这一规律，判断氧化还原反应的次序。 思考题：在含有C1,Br,厂的混合溶液中，欲使I氧化为1，而不使Br发生变化，常用的氧化剂 Fe(S0,),和Kn0,那一种更合适？(p(1/r)=0.535,p(Br/Br)=1.08V p`(C1/C1)=1.36Y,p`(fe"/Fe)=0.771V,p(Mm0,/Mm2")=1.51V。) 6.4.5元素电势图及其应用 1.元素标准电极电势图 许多元素有多种氧化态，使组成各种不同的电对，显示不同的氧化还原性，如铁元素 有心3、心2、F心°梦氧化态。为了能比较直观地反快同一元素的各种氧化态的氧化还原性， 人们把同一元素不同氧化态的物质按其氧化态从左到右由大到小排列，并把它们相邻氧化 态间在同一介质中构成的电对的标准电极电势写在两物质间连线上，由此构成的关系图称 为元素标准电极电势图，简称元素电势图，如图65所示。 -0.036 Fe(OH)s-0.56 Fe( Fe 0.77 6-5元崇电势图第六章 氧化还原反应 92 * 体系中同时存在多个氧化还原反应,E 较大的首先发生反应，掌握这一规律有助于选择适当的氧化 剂和还原剂,进行选择性的氧化还原反应；另一方面还可利用这一规律,判断氧化还原反应的次序。 思考题：在含有 Cl- ,Br- ,I-的混合溶液中,欲使 I -氧化为 I2,而不使 Br-发生变化,常用的氧化剂 Fe2(SO4)3 和 KMnO4 那一种更合适?(  o (I2/I- )= 0.535V,  o (Br2/Br- )= 1.08V,  o (Cl2/Cl- )= 1.36V,  o (Fe3+/Fe2+)= 0.771V,  o (MnO4 - /Mn2+)= 1.51V。) 6.4.5 元素电势图及其应用 1.元素标准电极电势图