12.化合物甲、乙、丙的分子式都是CH6O2,甲与Na2CO3作用放出CO2,乙和丙不能, 但在NaOH溶液中加热后可水解,在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应。试推测甲、 乙、丙的结构 醇溶液中用CH3ONa催化,乙酸叔丁酯转变成乙酸甲酯的速度只有乙酸乙酯在 同样条件下转变成乙酸甲酯的1/10,请用反应历程来加以解释。 乙酰氯水解很快,而苯甲酰氯水解很慢。用一种方法加以解释 解释下列反应机理: (1)BrCH2CH2 CH2 COOH-NaoH (2) Ph-C-OCPh3 C2H5OH PhCOoH+ C2HsOCPh3 某化合物(I的分子式为CsH6O3,它能与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物(I 和(II),(I和()分别与SOCI2作用后,再加入乙醇都得到同一化合物(IV)。试 确定(I)→(IV)的结构。 17.有三个化合物A、B、C分子式同为C4HO4。A和B都能溶于NaOH水溶液,和 Na2CO3作用时放出CO2。A加热时失水成酐:B加热时失羧生成丙酸,C则不溶于冷的 NaOH溶液,也不和Na2CO3作用,但和Na2CO3作用,但和NaOH水溶液共热时,则生 成两个化合物D和F,D具有酸性,F为中性。在D和F中加酸和KMnO4再共热时, 则都被氧化放出CO2。试问A、B、C各为何化合物,并写出各步反应式 18.给出下列各组HNMR谱及IR谱相符的酰基化合物结构 (1)C1oH12O2 TH-NMR δ1.2x106(3H)三重峰 1740cm1 63.5X106(2H)单峰 64.1X10-6(2H四重峰 67.3X106(5H)多重峰 (2) C2H2 CI2O H-NMR 660X106单峰 2500cm1~2700cm-1宽带 6117X106单峰 1705cm1 (3) C4H,CIO TH-NMR 61.3x106三重峰 1745cm1 640X106单峰 δ42X106四重峰 化合物A(CH12O4)不溶于 NaHco3水溶液。A的IR在1740cm1有一强吸收峰, A的13C-NMR谱,如图127所示,推出A的结构。 化合物A(CHO3)与 NaHCO3水溶液加热时慢慢溶解。A的IR谱在1779cm1 和1854cm1有强吸收峰,A的13C-NMR谱如图128所示。A的 Nahco3溶液酸化生成 化合物B,B的质子宽带去偶谱显示4个信号。当A在乙醇中加热,生成化合物C,C 的1CNMR谱显示10个信号。写出A、B和C的结构12． 化合物甲、乙、丙的分子式都是 C3H6O2，甲与 Na2CO3 作用放出 CO2，乙和丙不能， 但在 NaOH 溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应。试推测甲、 乙、丙的结构。 13． 甲醇溶液中用 CH3ONa 催化，乙酸叔丁酯转变成乙酸甲酯的速度只有乙酸乙酯在 同样条件下转变成乙酸甲酯的 1/10，请用反应历程来加以解释。 14． 乙酰氯水解很快，而苯甲酰氯水解很慢。用一种方法加以解释。 15． 解释下列反应机理： (1) BrCH2CH2CH2COOH NaOH O O (2) Ph C OCPh3 + C2H5OH PhCOOH + C2H5OCPh3 O 16． 某化合物（I 的分子式为 C5H6O3，它能与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物（II） 和（III），（II）和（III）分别与 SOCI2 作用后，再加入乙醇都得到同一化合物（IV）。试 确定（I）→（IV）的结构。 17． 有三个化合物 A、B、C 分子式同为 C4H6O4。A 和 B 都能溶于 NaOH 水溶液，和 Na2CO3 作用时放出 CO2。A 加热时失水成酐；B 加热时失羧生成丙酸，C 则不溶于冷的 NaOH 溶液，也不和 Na2CO3 作用，但和 Na2CO3 作用，但和 NaOH 水溶液共热时，则生 成两个化合物 D 和 F，D 具有酸性，F 为中性。在 D 和 F 中加酸和 KMnO4 再共热时， 则都被氧化放出 CO2。试问 A、B、C 各为何化合物，并写出各步反应式。 18． 给出下列各组 1H-NMR 谱及 IR 谱相符的酰基化合物结构： （1） C10H12O2 1H-NMR IR δ1.2 x 10-6(3H)三重峰 1740cm-1 δ3.5 X 10-6(2H)单峰 δ4.1 X 10-6(2H)四重峰 δ7.3 X 10-6(5H)多重峰 （2） C2H2CI2O2 1H-NMR IR δ6.0 X 10-6 单峰 2500cm-1～2700cm-1 宽带 δ11.7 X 10-6 单峰 1705cm-1 （3） C4H7CIO2 1H-NMR IR δ1.3 x 10-6 三重峰 1745cm-1 δ4.0 X 10-6 单峰 δ4.2 X 10-6 四重峰 19． 化合物 A（C7H12O4）不溶于 NaHCO3 水溶液。A 的 IR 在 1740cm-1 有一强吸收峰， A 的 13C-NMR 谱，如图 12.7 所示，推出 A 的结构。 20． 化合物 A（C8H4O3）与 NaHCO3 水溶液加热时慢慢溶解。A 的 IR 谱在 1779cm-1 和 1854cm-1 有强吸收峰，A 的 13C-NMR 谱如图 12.8 所示。A 的 NaHCO3 溶液酸化生成 化合物 B，B 的质子宽带去偶谱显示 4 个信号。当 A 在乙醇中加热，生成化合物 C，C 的 13C-NMR 谱显示 10 个信号。写出 A、B 和 C 的结构