第十二章羧酸及其衍生物 用系统法命名下列化合物: (1)CH3CHCOOH (2) CH3CHCHCOOH CH3 CH2 CH3 COOH C=C C=C CH3CH COOH COOH COOH CH2? (7) CH3 CH(COOH)2 H (9)CICH2 CH2COOC6H5 (10) (11)HC一N(CH3)2 (12)CH2CNN-B CH2 (13) CH3CHCCI (14) CH3 CH2 CHCH2CONHCH3 CH3 (15) C2HsOCCI 2.写出下列化合物的结构: (1)顺-2-丁烯酸 (2)3-苯基-2-溴丙酸 (2)反-4-叔丁基环己烷羧酸 (4)庚酰氯 (5)邻苯二甲酸酐 (6)碳酸二异丙酯 (7)戊内酰胺 (8)N,3-二乙基己酰胺 (9)a苯丙酸苯酯 3.比较下列化合物酸性的强弱:
第十二章 羧酸及其衍生物 1． 用系统法命名下列化合物： (1) CH3CHCOOH CH3 (2) CH3CHCHCOOH Br CH2CH3 (3) C C H CH3CH2 COOH H (4) C C H H COOH (5) COOH COOH (6) COOH CHO (7) CH3CH(COOH)2 (8) H2C CH2 C O O CH2 C O (9) CICH2CH2COOC6H5 (10) C O O (11) HC N(CH3 )2 O (12) CH2 C CH2 C N Br O O (13) CH3CHCCI CH3 O (14) CH3CH2CHCH2CONHCH3 CH3 (15) C2H5OCCI O 2． 写出下列化合物的结构： （1）顺-2-丁烯酸 （2）3-苯基-2-溴丙酸 （2）反-4-叔丁基环己烷羧酸 （4）庚酰氯 （5）邻苯二甲酸酐 （6）碳酸二异丙酯 （7）戊内酰胺 （8）N，3-二乙基己酰胺 （9）α-苯丙酸苯酯 3． 比较下列化合物酸性的强弱：
(1) CH3CHCOOH; CH3 CHCOOH CH2 CH2COOH F B 2)CH2CH2 CH2 COOH; HOOCCH2 CH2COOH; HOOCCH =CHCOOH (3)CH3CH2 COOH; HC =CCOOH; CH2 -CHCOOH; N=CCOOH COOH COOH COOH CH3 (5) H3NCH2COOH; HOCH2 COOH; HSCH2COOH 4.写出下列反应的主要产物: CH2CO,H CH2CO2H Ba(OH) (2)(CH3)2CHOH+ CH3 ? (3) HC-C +CH3CH2OH—? (4) CH2C 2NH2? Naoc?H5 (5) 2CH3 CH2COC2H5 (16)(R)-2-辛醇 (R)-2-辛胺 5.完成下列反应: Mg,无水乙醚 CO2 (1)(CH3)3C一C (2)CH3COOH—? ( CH3)2CHNH?
(1) CH3CHCOOH; CH3CHCOOH; CH2CH2COOH F Br Br (2) CH2CH2CH2COOH;HOOCCH2CH2COOH;HOOCCH CHCOOH (3) CH3CH2COOH;HC CCOOH; CH2 CHCOOH; N CCOOH (4) COOH NO2 NO2 ; COOH ; COOH NO2 ; COOH CH3 (5) H3NCH2COOH; HOCH2COOH; HSCH2COOH + 4． 写出下列反应的主要产物： (1) CH2CO2H CH2CO2H Δ Ba(OH)2 ? (2) (CH3 )2CHOH + CH3 C CI O ? (3) HC C HC C O O O + CH3CH2OH ? (4) CH2 C CH2 C O O O + 2NH3 ? (5) 2CH3CH2COC2H5 O ? NaOC2H5 (R)-2-辛醇 (S)-2-辛胺 (R)-2-辛胺 (16） 5． 完成下列反应： (1) (CH3 )3C CI Mg,无水乙醚 ? CO2 ? H3O ? + (2) CH3COOH ? SOCI2 ? (CH3 )2CHNH2
PCI CH CH2OH COOH (4)CH3(CH2)4CH2OH H s04-2_HCI ①Co 无水乙醚 KMnO,H CH, CHaLi (5) CH3 CH2 CH2CH2OH ?-①CH3CHLi 乙醚 ②H2O H2? 无水乙醚 KMno4△ Zn(Hg) ? HCI (7)CH3CH2 CH2OH+CH3CCI-? 00°C LiAJHA? 乙醚 O+ Pcls (10) CH2COOH Ac2O 乙醚 6.用合适的方法转变下列化合物 (1)CH2=CH2- CH3 CH2COOH COOC?H5 (3HOOCCH2 CH2 COOH-(CH3)2C=CHCH=C(CH3)2 CH3 CH2 CH2COOH (5)CH3CH2 COOH CH3 CH2 CH2COOH
(3) COOH PCI3 ? ? CH3CH2OH (4) CH3 (CH2 )4CH2OH ? H2SO4 HCI ? Mg ? 无水乙醚 ①CO2 ? ②H3O + (5) CH3CH2CH2CH2OH KMnO4 ,H + ? CH3CH2Li 乙醚 ? ①CH3CH2Li ②H2O ? (6) Br2 Fe ? Mg 无水乙醚 ? O H2O H + ? H2SO4 ? ①KMnO4 ,Δ ②H + ? Zn(Hg) HCI ? (7) CH3CH2CH2OH + CH3CCI ? ? Δ 500℃ O CO2CH3 ? LiAIH4 乙醚 (8) (9) CO CO O + PCI5 ? Δ (10) CH2COOH COOH ? Ac2O 乙醚 6． 用合适的方法转变下列化合物： (1) CH2 CH2 CH3CH2COOH (2) CH3 COOC2H5 (3) HOOCCH2CH2COOH (CH3 )2C CHCH C(CH3 )2 (4) CH3 CH2CH2COOH (5) CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH
6)CH3CH2 CH2 COOH CH3CH2COOH COOH (a) -ch ch ch cooch chachach 8) CH3CH2CH2COOH CH3 CH2CH2CON(CH3)2 CH3CH2CH2C≡N (drCH3CH2CH2NH2 7.卤代烷可通过氰基取代水解法及相应格氏试剂羰基化两种方法转化为羧酸,下列各种转 化中,两方法哪一种好些,为什么? (1)(CH3)3CCl-(CH3)3CCO0H (2)Br一CH2CH2-Br— HOOCCH2CH2COOH (3) CH3 COCH2 CH2 CH2Br CH3COCH2 CH2 CH2COOH (4)(CH3)3CCH2Br-(CH3)3CCH2 COOH (5)CH3CH2CH2CH2Br---CH3CH2CH2CH2COOH (6)HOCH2 CH2 Br-- HOCH2CH2 CH2 CH2 COOH 8.试总结酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺之间的相互转变关系。 9.排出下列化合物的反应性顺序 (1)苯甲酸酯化:用正丙醇、乙醇、甲醇、第二丁醇 (2)苯甲醇酯化:用2,6-二甲苯甲酸、邻甲苯甲酸、苯甲酸 (3)用乙醇酯化:乙酸、丙酸、α,α-二甲基丙酸、α-甲基丙酸 用简单的化学方法区别下列各组化合物 (1)甲酸、乙酸、乙醛 (2)乙酸、草酸、丙二酸 (3) CH3 COCI FH CICH2COOH (4) CH3 COOC2Hs N CH3 OCH2 COOH (5)(CH3 CO)20 FH H3 CCOOC2H5 (6)丙酸乙酯和丙酰胺 根据 Claisen型缩合反应完成下面的转化 (1)丙酮→2,4戊二酮 (2)丙酸乙酯→a-丙酰丙酸乙酯
(6) CH3CH2CH2COOH CH3CH2COOH (7) COOH Br (8) CH3CH2CH2COOH (a) (b) (c) (d) CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CON(CH3 )2 CH3CH2CH2C N CH3CH2CH2NH2 7． 卤代烷可通过氰基取代水解法及相应格氏试剂羰基化两种方法转化为羧酸，下列各种转 化中，两方法哪一种好些，为什么？ (1) (CH3 )3CCI (CH3 )3CCOOH (2) Br CH2CH2 Br HOOCCH2CH2COOH (3) CH3COCH2CH2CH2Br CH3COCH2CH2CH2COOH (4) (CH3 )3CCH2Br (CH3 )3CCH2COOH (5) CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2COOH (6) HOCH2CH2CH2CH2Br HOCH2CH2CH2CH2COOH 8． 试总结酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺之间的相互转变关系。 9． 排出下列化合物的反应性顺序： （1） 苯甲酸酯化：用正丙醇、乙醇、甲醇、第二丁醇 （2） 苯甲醇酯化：用 2，6-二甲苯甲酸、邻甲苯甲酸、苯甲酸 （3） 用乙醇酯化：乙酸、丙酸、α，α-二甲基丙酸、α-甲基丙酸 10． 用简单的化学方法区别下列各组化合物： （1） 甲酸、乙酸、乙醛 （2） 乙酸、草酸、丙二酸 （3） CH3COCI 和 CICH2COOH （4） CH3COOC2H5 和 CH3OCH2COOH （5） （CH3CO）2O 和 H3CCOOC2H5 （6） 丙酸乙酯和丙酰胺 11． 根据 Claisen 型缩合反应完成下面的转化： （1） 丙酮→2，4-戊二酮 （2） 丙酸乙酯→α-丙酰丙酸乙酯
12.化合物甲、乙、丙的分子式都是CH6O2,甲与Na2CO3作用放出CO2,乙和丙不能, 但在NaOH溶液中加热后可水解,在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应。试推测甲、 乙、丙的结构 醇溶液中用CH3ONa催化,乙酸叔丁酯转变成乙酸甲酯的速度只有乙酸乙酯在 同样条件下转变成乙酸甲酯的1/10,请用反应历程来加以解释。 乙酰氯水解很快,而苯甲酰氯水解很慢。用一种方法加以解释 解释下列反应机理: (1)BrCH2CH2 CH2 COOH-NaoH (2) Ph-C-OCPh3 C2H5OH PhCOoH+ C2HsOCPh3 某化合物(I的分子式为CsH6O3,它能与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物(I 和(II),(I和()分别与SOCI2作用后,再加入乙醇都得到同一化合物(IV)。试 确定(I)→(IV)的结构。 17.有三个化合物A、B、C分子式同为C4HO4。A和B都能溶于NaOH水溶液,和 Na2CO3作用时放出CO2。A加热时失水成酐:B加热时失羧生成丙酸,C则不溶于冷的 NaOH溶液,也不和Na2CO3作用,但和Na2CO3作用,但和NaOH水溶液共热时,则生 成两个化合物D和F,D具有酸性,F为中性。在D和F中加酸和KMnO4再共热时, 则都被氧化放出CO2。试问A、B、C各为何化合物,并写出各步反应式 18.给出下列各组HNMR谱及IR谱相符的酰基化合物结构 (1)C1oH12O2 TH-NMR δ1.2x106(3H)三重峰 1740cm1 63.5X106(2H)单峰 64.1X10-6(2H四重峰 67.3X106(5H)多重峰 (2) C2H2 CI2O H-NMR 660X106单峰 2500cm1~2700cm-1宽带 6117X106单峰 1705cm1 (3) C4H,CIO TH-NMR 61.3x106三重峰 1745cm1 640X106单峰 δ42X106四重峰 化合物A(CH12O4)不溶于 NaHco3水溶液。A的IR在1740cm1有一强吸收峰, A的13C-NMR谱,如图127所示,推出A的结构。 化合物A(CHO3)与 NaHCO3水溶液加热时慢慢溶解。A的IR谱在1779cm1 和1854cm1有强吸收峰,A的13C-NMR谱如图128所示。A的 Nahco3溶液酸化生成 化合物B,B的质子宽带去偶谱显示4个信号。当A在乙醇中加热,生成化合物C,C 的1CNMR谱显示10个信号。写出A、B和C的结构
12． 化合物甲、乙、丙的分子式都是 C3H6O2，甲与 Na2CO3 作用放出 CO2，乙和丙不能， 但在 NaOH 溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应。试推测甲、 乙、丙的结构。 13． 甲醇溶液中用 CH3ONa 催化，乙酸叔丁酯转变成乙酸甲酯的速度只有乙酸乙酯在 同样条件下转变成乙酸甲酯的 1/10，请用反应历程来加以解释。 14． 乙酰氯水解很快，而苯甲酰氯水解很慢。用一种方法加以解释。 15． 解释下列反应机理： (1) BrCH2CH2CH2COOH NaOH O O (2) Ph C OCPh3 + C2H5OH PhCOOH + C2H5OCPh3 O 16． 某化合物（I 的分子式为 C5H6O3，它能与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物（II） 和（III），（II）和（III）分别与 SOCI2 作用后，再加入乙醇都得到同一化合物（IV）。试 确定（I）→（IV）的结构。 17． 有三个化合物 A、B、C 分子式同为 C4H6O4。A 和 B 都能溶于 NaOH 水溶液，和 Na2CO3 作用时放出 CO2。A 加热时失水成酐；B 加热时失羧生成丙酸，C 则不溶于冷的 NaOH 溶液，也不和 Na2CO3 作用，但和 Na2CO3 作用，但和 NaOH 水溶液共热时，则生 成两个化合物 D 和 F，D 具有酸性，F 为中性。在 D 和 F 中加酸和 KMnO4 再共热时， 则都被氧化放出 CO2。试问 A、B、C 各为何化合物，并写出各步反应式。 18． 给出下列各组 1H-NMR 谱及 IR 谱相符的酰基化合物结构： （1） C10H12O2 1H-NMR IR δ1.2 x 10-6(3H)三重峰 1740cm-1 δ3.5 X 10-6(2H)单峰 δ4.1 X 10-6(2H)四重峰 δ7.3 X 10-6(5H)多重峰 （2） C2H2CI2O2 1H-NMR IR δ6.0 X 10-6 单峰 2500cm-1～2700cm-1 宽带 δ11.7 X 10-6 单峰 1705cm-1 （3） C4H7CIO2 1H-NMR IR δ1.3 x 10-6 三重峰 1745cm-1 δ4.0 X 10-6 单峰 δ4.2 X 10-6 四重峰 19． 化合物 A（C7H12O4）不溶于 NaHCO3 水溶液。A 的 IR 在 1740cm-1 有一强吸收峰， A 的 13C-NMR 谱，如图 12.7 所示，推出 A 的结构。 20． 化合物 A（C8H4O3）与 NaHCO3 水溶液加热时慢慢溶解。A 的 IR 谱在 1779cm-1 和 1854cm-1 有强吸收峰，A 的 13C-NMR 谱如图 12.8 所示。A 的 NaHCO3 溶液酸化生成 化合物 B，B 的质子宽带去偶谱显示 4 个信号。当 A 在乙醇中加热，生成化合物 C，C 的 13C-NMR 谱显示 10 个信号。写出 A、B 和 C 的结构