第十一章醛、酮、醌 用普通命名法和 IUPAC法命名下列化合物 (1)Ph—c—cH3 CHO )(CH3)3C--CHO CH-CH2 CH3 (6)CH3 -C=C-CH2 CH-CH2-CH--CHO CHO CHcH2、OcH3 HOH2C CH3CH2 OCh CH3 (9) CH3-C--CH=CH2 (10) CHO H3C CI (12)D>-cH2-c-CH3 (13) p-Brc64、Ph 2.写出下列化合物的结构式 (1)水合三氯乙醛(2)苯乙醛 (3)2-三氟甲基-4异本基苯甲醛 (4)丙基苯基酮肟(5)2-己酮的苯腙 3.写出下列反应的主要产物 干Hc (1)CH3 CH =CH-CH2 CH2-CHO CH3OH 2)+? (3 Ph-CHO+ NaCN HCI
第十一章 醛、酮、醌 1． 用普通命名法和 IUPAC 法命名下列化合物： (1) Ph C CH3 O (2) O O (3) (CH3)3C CHO (4) CHO Br CH CH2CH3 CH3 (5) CI3C CHO (6) CH3 C C CH2CH CH2 CH CHO OH (7) C CH3CH2 CH3CH2 OCH3 OCH3 (8) N CHO HOH2C OH CH3 (9) CH3 C CH CH2 O (10) O CH3 CHO H3C CH3 (11) Ph C O C H C C H O Ph (12) CH2 C CH3 O (13) p-BrC6H4 C Ph N OH 2． 写出下列化合物的结构式： （1）水合三氯乙醛 （2）苯乙醛 （3）2-三氟甲基-4-异本基苯甲醛 （4）丙基苯基酮肟 （5）2-己酮的苯腙 3． 写出下列反应的主要产物： (1) CH3CH CH CH2CH2 CHO + CH3OH 干HCI ? (2) O O + H2O ? H2SO4 (3) Ph-CHO + NaCN + HCI ?
(4) CH3CCH2CH3 +H2N--OH NaoH (5) CH3CH2 CH2CH2CHO (6) HcHO+ PhMgBr—— ? H2O 浓NaOH (7)CH NaBH4 ? ()Ph-cHBr+PhP→?阳2CH°=° Ph-C—cH (10)CH3+Ph3 4.如何完成下列转变: (1) Ph-CHO Ph-CH-COO IH3 (2) CH3 CH2-CHO -+CH3CH-CH2CH3 (3)Ph-C≡cHPh-c-cooH CHo CHO CH,CH,CH (6) Ph--C--CH Ph-C=CHCH3 (7)HC≡CH CH3 CH2CH2 CCH2 CH3
(4) CH3CCH2CH3 + H2N OH ? O (5) CH3CH2CH2CH2CHO ? NaOH (6) PhCHO + PhMgBr ? ? H + H2O (7) CH3 CHO 浓NaOH ? (8) O ? NaBH4 (9) Ph CH2Br + Ph3P ? ? RLi ? (CH3 )2C O (10) CH3 I + Ph3P ? ? RLi ? Ph C CH3 O 4． 如何完成下列转变： (1) Ph CHO Ph CH COO - +NH3 (2) CH3CH2 CHO CH3CH CH2CH3 OH (3) Ph C CH Ph C COOH CH3 OH (4) CHO Ph O2N CHO (5) CH2CH2CH3 (6) Ph C CH3 Ph C CHCH3 CH3 O (7) HC CH CH3CH2CH2CCH2CH2CH2CH3 O
OH (8) BrCH2 CH2CH2+(CH32C-CH2 CH2 CH2 CH2OH CHO (11) (12)CH3-C—CH3 (CH3)3C-c—CH 由指定原料合成所要求的化合物: (1)由乙醛合成(a)CH2=CHCH=CH2 (b)2,4,6-辛三烯醛 (2)由丙酮合成(a)3-甲基-2-丁烯酸 (b)(HOCH2)3C一C—C(CH2OH)3 (3)由环己酮制备己二醛 CH3-C-CH (4)由乙酰丙酮合成 CH3 6.下列反应中哪一个反应的产物是外消旋体?画出外消旋产物的结构 NaoH (1)CH3-CH-CH2--CHO HCN HCI (2) CH3 CH2 CHO CH3 CH2 CH2OH HCI (3)HO--CH2CH2 CHO 7.(1)用简单化学方法鉴别下列各组化合物: (a)丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 (b)戊醛、2-戊酮,环戊酮和苯甲醛 (2)用光谱方法区别下列各异构体,并说明其光谱的主要特征:
(8) BrCH2CH2CH2CHO (CH3 )2C CH2CH2CH2CH2OH OH (9) CHO (10) OH OH CHO CHO CHO + CHO (11) O (12) CH3 C CH3 (CH3 )3C C CH3 O O 5． 由指定原料合成所要求的化合物： （1）由乙醛合成（a）CH2=CH-CH=CH2 （b）2，4，6-辛三烯醛 （2）由丙酮合成（a）3-甲基-2-丁烯酸 (b) (HOCH2 )3C C C(CH2OH)3 O （3）由环己酮制备己二醛 (4) 由乙酰丙酮合成 CH3 C CH N C O CH3 6． 下列反应中哪一个反应的产物是外消旋体？画出外消旋产物的结构： (1) CH3 CH CH2 CHO + HCN ? NaOH CH3 (2) CH3CH2CHO + CH3CH2CH2OH ? HCI (3) HO CH2CH2CH2CH2CHO ? HCI 7． （1）用简单化学方法鉴别下列各组化合物： （a）丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 （b）戊醛、2-戊酮，环戊酮和苯甲醛 （2）用光谱方法区别下列各异构体，并说明其光谱的主要特征：
CHO CHO CH3O 8.我国盛产山茶籽油,其主要成分是柠檬醛,以它为原料可合成具有工业价值的β-紫罗兰 酮,写出反应式,注明反应条件 柠檬醛 β-紫罗兰酮 9.某化合物分子式为CsH12O(A),氧化后得CsH1O(B)B能和苯肼反应,也能发生碘 仿反应,A和浓硫本共热得C3Ho(C),C经氧化后得丙酮和乙酸,推测A的结构,并 用反应式表明推断过程。 10.某一化合物分子式为C10H14O2(A),它不与吐仑试剂,斐林溶液、热的NaOH及 金属起作用,但稀HCI能将其转变成具有分子式为CsH8O(B)的产物。B与吐仑试剂 作用。强烈氧化时能将A和B转变为邻苯二甲酸,试写出A的结构式,并用反应式表 转变过程 有三个化合物,分子式都是CsH10O,可能是3-甲基丁醛,3-甲基-2-丁酮,2, 二甲基丙醛,2-戊酮,3-戊酮,戊醛中的三个化合物,它们的H-NMR分别是:A6=1.05 X106处有一个三重峰,在δH=247X106处有一个四重峰。B在δH=1.02X106处有 个二重峰,在δH=2.13x106处有一个单峰,在δH=222X106处有一个七重峰。C只有 两个单峰。试推测A、B、C的结构 化合物A和B的分子式均为CHO,它们的IR谱在1715cm1附近都呈现一强的 吸收峰,它们用热的碱性KMnO4氧化后再酸化都得到邻苯二甲酸。A的H-NMR谱为 6H=7.3X106(多重峰),δH=3.4X106(单峰)。B的HNMR谱为:8H=7.5x106 (多重峰),δμ=3.1X106(三重峰),δH=2.5X106(三重峰),提出A、B的结构。 13.化合物A的分子式为C6H12O3,它的IR谱在1710cm1处有一强的吸收峰,A能发 生碘仿反应,但不与吐仑试剂发生反应。如果A事先用稀酸水溶液处理,然后加入吐仑 试剂,则在试管中有银镜生成,化合物的HNMR谱如下 δH=21X106(单峰),δH=2.6X106(二重峰),8H=3.2X106(6H)(单峰),δH=4.7 X106(三重峰),写出A的结构 写出下列反应的机理: H2CH2 CH c H2o OCH 2)Ph-oH+ CHaCCH3-H2SOa HO一 H3
H3C CHO CH3 OH CH3O CH3 CHO HO CH3 C CH3 O CH3O CH3 C CH3 O 8． 我国盛产山茶籽油，其主要成分是柠檬醛，以它为原料可合成具有工业价值的β-紫罗兰 酮，写出反应式，注明反应条件。 CHO 柠檬醛 O β-紫罗兰酮 9． 某化合物分子式为 C5H12O（A），氧化后得 C5H10O（B）B 能和苯肼反应，也能发生碘 仿反应，A 和浓硫本共热得 C5H10（C），C 经氧化后得丙酮和乙酸，推测 A 的结构，并 用反应式表明推断过程。 10． 某一化合物分子式为 C10H14O2（A），它不与吐仑试剂，斐林溶液、热的 NaOH 及 金属起作用，但稀 HCI 能将其转变成具有分子式为 C8H8O（B）的产物。B 与吐仑试剂 作用。强烈氧化时能将 A 和 B 转变为邻-苯二甲酸，试写出 A 的结构式，并用反应式表 示转变过程。 11． 有三个化合物，分子式都是 C5H10O，可能是 3-甲基丁醛，3-甲基-2-丁酮，2，2- 二甲基丙醛，2-戊酮，3-戊酮，戊醛中的三个化合物，它们的 1H-NMR 分别是：AδH=1.05 X 10-6 处有一个三重峰，在δH=2.47 X 10-6 处有一个四重峰。B 在δH=1.02 X 10-6 处有一 个二重峰，在δH=2.13 x 10-6 处有一个单峰，在δH=2.22 X 10-6 处有一个七重峰。C 只有 两个单峰。试推测 A、B、C 的结构。 12． 化合物 A 和 B 的分子式均为 C9H8O，它们的 IR 谱在 1715cm-1 附近都呈现一强的 吸收峰，它们用热的碱性 KMnO4 氧化后再酸化都得到邻苯二甲酸。A 的 1H-NMR 谱为 δH=7.3 X 10-6（多重峰），δH=3.4 X 10-6（单峰）。B 的 1H-NMR 谱为：δH=7.5 x 10-6 （多重峰），δH= 3.1 X 10-6（三重峰），δH=2.5 X 10-6（三重峰），提出 A、B 的结构。 13． 化合物 A 的分子式为 C6H12O3，它的 IR 谱在 1710cm-1 处有一强的吸收峰，A 能发 生碘仿反应，但不与吐仑试剂发生反应。如果 A 事先用稀酸水溶液处理，然后加入吐仑 试剂，则在试管中有银镜生成，化合物的 1H-NMR 谱如下： δH=2.1 X 10-6（单峰），δH=2.6 X 10-6（二重峰），δH=3.2 X 10-6（6H）（单峰），δH=4.7 X 10-6（三重峰），写出 A 的结构。 14． 写出下列反应的机理： (1) HOCH2CH2CH2CHO H+ CH3OH O H OCH3 + H2O (2) Ph OH + CH3CCH3 H2SO4 HO C OH CH3 CH3
CH2-C—CH2-CH3 (3) CH3CCH2CI CH3 -C-CH-CH3 化合物分子式为C8H8O的CNMR谱如图114所示,试推出其结构 图114(略 16.化合物分子式为C4H6O的1HNMR和1C-NMR谱图如图115(a)和(b)所示, 试推出其结构 图11.5(略) 下面两个质谱A与B(图116),哪一个是3-甲基2戊酮哪一个是4甲基2-戊酮? 图116(略)
(3) CH3CCH2CH3 O HO - Br2 CH2 Br C O CH2 CH3 H + Br2 CH3 C O CH CH3 Br 15． 化合物分子式为 C8H8O 的 13C-NMR 谱如图 11.4 所示，试推出其结构。 图 11.4（略） 16． 化合物分子式为 C4H6O 的 1H-NMR 和 13C-NMR 谱图如图 11.5（a）和（b）所示， 试推出其结构。 图 11.5（略） 17． 下面两个质谱 A 与 B（图 11.6），哪一个是 3-甲基-2 戊酮，哪一个是 4-甲基-2-戊酮？ 图 11.6（略）