第九章卤代烃 1.写出下列各化合物的所有异构体的结构式和 IUPAC名称,并指出是一级、二级还是三级 卤代烷。 (1) C3H7CI (2)C4H. Br (3)ShUll 2.用系统命名法命名下列各化合物 CH3 CI (1)CH3-C—CH2Br (2)cH3一CH-CH-CH3 CH3 Br CH2CI CH3 CI (3)CH3--CH--CH-CH2CH2CH3 (4) CH3CH2---C-C-CH3 CH3 CI 2c5H、C2H CH2Cl (7)C ( 8)CH3-CH-CH-CH--CH3 3.怎样鉴别下列各组化合物 (1)1-溴-1-戊烯,3-溴-1-戊烯和4-溴-1-戊烯 (2)对氯甲苯,苄氯和β-氯乙苯 4.写出1-溴丁烷与下列试剂反应主要产物的结构式 (1)NaOH(水溶液) (2)KOH,乙醇,△ (3)Mg,无水乙醚 (4)(3)的产物+D2O (5)NaCN(醇水) (6) NaoC2Hs (8)CH3c≡CNa (9) CH3C-OAg (10)AgNO3,醇,△ (11)Na,△ (12)NaI在丙酮中 5.写出下列反应的产物: (1)c2 H5MgBr+CH3C≡CH
第九章 卤代烃 1．写出下列各化合物的所有异构体的结构式和 IUPAC 名称，并指出是一级、二级还是三级 卤代烷。 （1）C3H7Cl （2）C4H9Br （3）C5H11I 2．用系统命名法命名下列各化合物： (1) CH3 C CH2Br CH3 CH3 (2) CH3 CH CH CH3 CH3 Cl (3) CH3 CH CH CH2CH2CH3 Br CH2Cl (4) CH3CH2 C C CH3 CH3 Cl CH3 Cl (5) 2C5H C2H5 Br (6) CH2Cl (7) Cl Cl (8) CH3 CH CH CH CH3 Br 3．怎样鉴别下列各组化合物： （1）1-溴-1-戊烯，3-溴-1-戊烯和 4-溴-1-戊烯 （2）对-氯甲苯，苄氯和β-氯乙苯 4．写出 1-溴丁烷与下列试剂反应主要产物的结构式： （1）NaOH（水溶液） （2）KOH，乙醇，△ （3）Mg，无水乙醚 （4）（3）的产物+D2O （5）NaCN（醇-水） （6）NaOC2H5 （7） AlCl3 （8） CH3C C - Na + （9） CH3C OAg O （10） AgNO3 ,醇,△ （11）Na，△ （12）NaI 在丙酮中 5．写出下列反应的产物： (1) C2H5MgBr + CH3C CH ?
CH3 (2) PhCH2Mgo|+(CH3)2C一CHCH2CH3—? 醇 +KCN一 9"+oH" (5)PhMgBr(3mol)+PCI3-? (6)(CH3cBr+NacN-水? 6.请按进行S2反应活性下降次序排列下列化合物 CH2c /CH2CI CH,Cl (c) 7.请按进行SN2反应活性下降次序排列下列化合物 CH3 CH一CH CH2Br C-Br CH3 CH (2) CH3 CH2CH2 CH2Br CH3 CH2 CH--CH2Br CH3 CH2-C--CH2Br (a) 8.(1)用1-碘丙烷制备下列化合物: ①异丙醇 ②1,1,2,2-四溴丙烷 ③a-溴丙醇 ④二丙醚 1,3-二氯-2-丙醇 ⑥2,3-二氯丙醇 (2)用苯或甲苯制备 1-苯基1,2-二氯乙烷 ②1,2-二苯乙烷
(2) PhCH2MgCl + (CH3 )2C CHCH2CH3 ? Cl CH3 (3) CH CH2Cl + KCN ? 醇 (4) CH3 Br + KOH ? 醇 (5) PhMgBr(3mol) + PCl3 ? (6) (CH3 )3CBr + NaCN 醇-水 ? 6．请按进行 SN2 反应活性下降次序排列下列化合物： NO2 CH2Cl (a) Cl CH2Cl (b) CH2Cl (c) 7．请按进行 SN2 反应活性下降次序排列下列化合物： (1) CH CH3 Br (a) CH2Br (b) C Br CH3 (c) CH3 (2) CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH CH2Br CH3 CH3CH2 C CH2Br CH3 CH3 (a) (b) (c) (3) I (a) Cl (b) Br (c) 8．（1）用 1-碘丙烷制备下列化合物： ①异丙醇 ②1，1，2，2-四溴丙烷 ③α-溴丙醇 ④二丙醚 ⑤1，3-二氯-2-丙醇 ⑥2，3-二氯丙醇 （2）用苯或甲苯制备： ①1-苯基 1，2-二氯乙烷 ②1，2-二苯乙烷 ③ O2N CCl3
9.下面所列的每对亲核取代反应中,哪一个反应更快,为什么 (1)(CH3)CBr+H2O—-(CH3)3C一OH+HBr CH CH3-CH 2-CH-Br+ H20-- CH3 -CH +HBr (2)CH3CH, CH2 Br+NaOH H2O CH3CH2CH20H NaB CH3 CH3=CH-CH一Br+NaOH、H2O CH3CH2CHOH NaBr 丙酮 (3 CH3 CH2CI Nal- CH3 CH2l +Nacl CH3 CHC+Na/、丙酮 CHI +Nacl CH3 10.下列化合物在浓KOH醇溶液中脱HX,试比较反应速度: Br (1)CH3 CH2CH2Br CH3 CHCH3 CH3cH2-c—Br CH3 Br Br 11.用五个碳以下的醇以及氯苯合成下列化合物: (1)CH2=CH--CH2 CH2 CH(CH3)2 CH3 CH一CH=CH2 12.2,3-二氯戊烷在叔丁醇钠的叔丁醇溶液中进行消除反应,得到两对几何异构体,请说 明原因及其反应过程。 13.2-甲基-2-氯,2-溴和2-碘丁烷和甲醇反应的速度不同,可得到的产物都是2-甲基-2-甲 氧基丁烷,2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯的混合物,用反应机理来解释这些结果 14.考虑2碘-丙烷和下列各对亲核试剂反应,预测每一对中的哪一个产生的SNE比例更大? (1)SCN或OCN (2)I或C (3)N(CH3)3或P(CH3) (4)CH3S或CH3O 15.根据所列化合物的HNMR数据,写出其结构。 8=1.04X10°(6H)双峰 (1)C4H9B 6=1.95X10(1H)多重峰
9．下面所列的每对亲核取代反应中，哪一个反应更快，为什么？ (1) (CH3 )3CBr + H2O (CH3 )3C OH + HBr CH3 CH2 CH Br + H2O CH3CH2 CH + HBr CH3 OH △ △ (2) CH3CH2CH2Br + NaOH H2O CH3CH2CH2OH + NaBr CH3 CH2 CH Br + NaOH CH3 H2O CH3CH2CHOH + NaBr CH3 (3) CH3CH2Cl + NaI 丙酮 CH3CH2 I +NaCl CHCl + NaI 丙酮 CHI +NaCl CH3 CH3 CH3 CH3 10．下列化合物在浓 KOH 醇溶液中脱 HX，试比较反应速度： (1) CH3CH2CH2Br CH3CH2CHCH3 Br CH3CH2 C CH3 CH3 Br (2) Br CH3 Br CH3 CHC(CH3 )2 11．用五个碳以下的醇以及氯苯合成下列化合物： (1) CH2 CH CH2CH2CH(CH3 )2 (2) CH CH CH2 CH3 12．2，3-二氯戊烷在叔丁醇钠的叔丁醇溶液中进行消除反应，得到两对几何异构体，请说 明原因及其反应过程。 13．2-甲基-2-氯，2-溴和 2-碘丁烷和甲醇反应的速度不同，可得到的产物都是 2-甲基-2-甲 氧基丁烷，2-甲基-1-丁烯和 2-甲基-2-丁烯的混合物，用反应机理来解释这些结果。 14．考虑2-碘-丙烷和下列各对亲核试剂反应，预测每一对中的哪一个产生的SN/E 比例更大？ （1）SCN-或 OCN- （2）I -或 Cl- （3）N（CH3）3 或 P（CH3）3 （4）CH3S -或 CH3O- 15．根据所列化合物的 1H-NMR 数据，写出其结构。 δ=1.04 X 10-6 (6H)双峰 （1）C4H9Br δ=1.95 X 10-6 (1H)多重峰
6=333X10°(2H双峰 (2)C.HuBr 6=2.15x10(2H)五重峰 6=275×106(2H)三重峰 6=3.38×106(2H)三重峰 6=722×10°(5H)单峰 16.化合物分子式CH1Br的CNMR谱如图916所示,推出它的结构式。 b(×10-6) 17.化合物C3H5Br的CNMR谱如图9.17所示,写出它的结构式 C3H,Br bc(×10-6)
δ=3.33 X 10-6 (2H)双峰 （2）C9H11Br δ=2.15 x 10-6 (2H)五重峰 δ=2.75×10-6（2H） 三重峰 δ=3.38×10-6（2H） 三重峰 δ=7.22×10-6 (5H) 单峰 16．化合物分子式 C5H11Br 的 13C-NMR 谱如图 9.16 所示，推出它的结构式。 17．化合物 C3H5Br 的 13C-NMR 谱如图 9.17 所示，写出它的结构式