第十三章取代羧酸 1.写出下列反应的主要产物: (1)2cH3CH2一CH一coOH一 (2)CH3CH2-CH-CH2CH2-COOH-? 3)CH:-CH-CHt-co+△*? 稀H2SO4 (4)cH3CH2=C—cooH- (5)cH3- COCH-COC02+6①稀NaOH ? ②H+,△ (6)CH3--COCH--COOC2Hy 浓NaOH CH2COOC?H (7)CH3 CHCOCOOC2H5 COOC?H 8) CH3CHCOOH COOC2H5 NaoC2Hs CH3 2.用简单的化学方法鉴别 COOH (1) CH3CCH2 COOC2H5, CH2(COOC2H5)2 及CH3 CHCOOH OH (2)CH3一C-CH2-C—CH3与CH3-C—CH3 3.解释阿斯匹林( Aspirin)的鉴别方法: (1)加蒸馏水煮沸后放冷,加三氯化铁试液呈紫色。 (2)加碳酸钠溶液煮沸2分钟,加过量稀硫酸析出白色沉淀,并发生醋酸味, 4.写出下列各对化合物的酮式与烯醇式的互变平衡体系,并指出哪一个烯醇化程度较大:
第十三章 取代羧酸 1． 写出下列反应的主要产物： (1) 2CH3CH2 CH COOH ? (2) CH3CH2 CH CH2CH2 COOH ? Δ (3) CH3 CH CH2 COOH ? Δ (4) CH3CH2 C COOH ? Δ 稀H2SO4 O (5) CH3 COCH COOC2H5 ? ②H+,Δ ①稀NaOH CH3 (6) CH3 COCH COOC2H5 ? 浓NaOH CH2COOC2H5 (7) CH3CHCOCOOC2H5 ? Δ COOC2H5 (8) CH3CHCOOH ? OH Na (9) COOC2H5 CH3 O ? NaOC2H5 2． 用简单的化学方法鉴别： (1) CH3CCH2COOC2H5 , CH2 (COOC2H5 )2 , COOH OH 及CH3CHCOOH OH (2) CH3 C CH2 C CH3 与 CH3 C CH3 O O O 3． 解释阿斯匹林（Aspirin）的鉴别方法： （1） 加蒸馏水煮沸后放冷，加三氯化铁试液呈紫色。 （2） 加碳酸钠溶液煮沸 2 分钟，加过量稀硫酸析出白色沉淀，并发生醋酸味。 4． 写出下列各对化合物的酮式与烯醇式的互变平衡体系，并指出哪一个烯醇化程度较大：
(1) (3) CH3COCH2 COCH3 FA CH3 COC(CH3)2 COCH3 5.由乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯及其他原料合成下列化合物 (1)3-甲基-2-戊酮 (2)2-甲基丁酸 (3)a,β-二甲基丁二酸 (4)环戊烷-1,2-二羧酸 6.由指定原料合成下列化合物: (2)由环戊酮合成 OH ( COOH CH2COOH (2)由CH(CH2)3COOC2H5合成CH3(CH2)3 COCOOH COOC2H5 (3)由环己酮合成 7.提出一个反应历程以解释下列反应的结果 8.化合物A(CH3O3)的IR谱在3400cm-1~2400cm1和1760cm1,1710cm1有强吸收峰。 A与 Naoh+l2进行反应得化合物B(CAH6O4),B的H-NMR谱:δH=2.3X106(单峰, 4H),δH=12X106(单峰,2H。A在HCl气催化下与过理CH3OH反应得化合物C (CH16O4),C经 LIAIH4还原得化合物D(CH16O3),D的IR谱在3400cm1和1100cm1, 050cm1有吸收峰。D经HCl气催化得化合物E和甲醇,E的IR谱在1120cm1,1070cm1 有吸收峰,MS:m/z=16(Mt),主要碎片离子m/z=101。推测化合物A、B、C、D、E 的结构
(1) O O 和 O O (2) O 和 O (3) CH3COCH2COCH3 和CH3COC(CH3 )2COCH3 5． 由乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯及其他原料合成下列化合物： （1）3-甲基-2-戊酮 （2）2-甲基丁酸 （3）α，β-二甲基丁二酸 （4）环戊烷-1，2-二羧酸 6． 由指定原料合成下列化合物： （2） 由环戊酮合成 (i) OH COOH (ii) OH CH2COOH （2） 由 CH3（CH2）3COOC2H5 合成 CH3（CH2）3COCOOH （3）由环己酮合成 O COOC2H5 7． 提出一个反应历程以解释下列反应的结果： 8． 化合物 A（C5H8O3）的 IR 谱在 3400cm-1～2400cm-1 和 1760cm-1，1710cm-1 有强吸收峰。 A 与 NaOH+I2 进行反应得化合物 B（C4H6O4），B 的 1H-NMR 谱：δH=2.3 X 10-6（单峰， 4H），δH=12 X 10-6（单峰，2H）。A 在 HCI 气催化下与过理 CH3OH 反应得化合物 C （C8H16O4），C 经 LiAIH4 还原得化合物 D（C7H16O3），D 的 IR 谱在 3400cm-1 和 1100cm-1， 1050cm-1 有吸收峰。D 经 HCI 气催化得化合物 E 和甲醇，E 的 IR 谱在 1120cm-1，1070cm-1 有吸收峰，MS：m/z=116（M+．），主要碎片离子 m/z=101。推测化合物 A、B、C、D、E 的结构
