第十九章碳水化合物 1.写出D核糖与下列试剂的反应式: (1)CHOH(干燥HCI) (2)苯肼 (3)溴水 4)稀HNO (5)HIO4 (6)苯甲酰氯、吡啶 (7)NaBH4 2.(1)写出下列各六碳糖的呋喃环式及链式异构体的互变平衡体系 ①甘露糖 ②半乳糖 (2)写出下列各五碳糖的呋喃环式及链式异构体的互变平衡体系: ①核糖 ②脱氧核糖 3用简单化学方法鉴别下列各组化合物 (1)葡萄糖和蔗糖 (2)葡萄糖和果糖 (3)麦芽糖、淀粉和纤维素 (4)D-葡萄糖和D-葡萄糖苷 HOH2CO、HHoH2c、H 4在下列二糖中,哪一部分是成苷的,提出苷键的类型(a或β型) CH2OH CH2OH CH2OH O-CH OH OH H OH 5完成下列反应: (1)D甘油醛CH2cO?-CH2=cHM?-°3→? HCI CHRNO (2)D-葡萄糖 ?、H2SO9? 2/ ? C2H5ONa 6.画出D-吡喃半乳糖α和β型的构象,说明哪种构象比较稳定? 7HO4在1,2-键上氧化α-吡喃葡萄糖比氧化β-吡喃葡萄糖快,说明理由。 8完成反应式,并加以评论 CH2OH Pb(OAc)4 H-OH CH2OH CHOH 9分别把D葡萄糖的C2、C3、C4进行差向异构化可得到什么糖? 10.以丁醛为原料合成D核糖,应该选择哪一个丁醛糖?并简要写出其合成步骤
第十九章 碳水化合物 1.写出 D-核糖与下列试剂的反应式： （1）CH3OH(干燥 HCl) （2）苯肼 （3）溴水 （4）稀 HNO3 （5）HIO4 （6）苯甲酰氯、吡啶 （7）NaBH4 2.（1）写出下列各六碳糖的呋喃环式及链式异构体的互变平衡体系： ①甘露糖 ②半乳糖 （2）写出下列各五碳糖的呋喃环式及链式异构体的互变平衡体系： ①核糖 ②脱氧核糖 3.用简单化学方法鉴别下列各组化合物： （1）葡萄糖和蔗糖 （2）葡萄糖和果糖 （3）麦芽糖、淀粉和纤维素 （4）D-葡萄糖和 D-葡萄糖苷 HOH O 2C H H HO H OH H OCH3 和 HOH O 2C H H HO H H H (5) OCH3 4.在下列二糖中，哪一部分是成苷的，提出苷键的类型（α或β型）： O CH2OH H H HO OH H H OH H O O CH2OH H H HO OH H OH H OH O CH2OH H HO H OH H H OH O H CH2 O H H HO OH H H OH OH H 5.完成下列反应： D-甘油醛 (CH3 )2CO HCl ? CH2 CHMgCl ? O3 (1) ? D-葡萄糖 CH3NO2 C2H5ONa ? H2SO4 ? H2 /Ni (2) ? 6.画出 D-吡喃半乳糖α和β型的构象，说明哪种构象比较稳定？ 7.HIO4 在 1，2-键上氧化α-吡喃葡萄糖比氧化β-吡喃葡萄糖快，说明理由。 8.完成反应式，并加以评论。 CH2OH HO H H OH CH2OH H OH CO HO H H O CH2OH H OH CHPh Pb(OAc)4 ? H + ? 9.分别把 D-葡萄糖的 C2、C3、C4 进行差向异构化可得到什么糖？ 10. 以丁醛为原料合成 D-核糖，应该选择哪一个丁醛糖？并简要写出其合成步骤
112-庚酮糖——景天庚糖-1,7-二磷酸酯可通过赤藓糖-4-磷酸酯和二羟基丙酮磷酸酯的醇醛 缩合反应进行生物合成。用反应物的结构式指出醇醛缩合的过程及写出缩合产品的结构式 (不必指出两个新手性中心的构象) 写出下列化合物用酸进行完全水解得到的产物 (2)α-D吡喃型甲基葡萄糖苷 (3) ATP 13.一个己醛糖A被氧化时生成己糖酸B和己糖酸C。A经递降作用先转变成戊醛糖D,再 转变为丁醛糖E。E经氧化生成左旋酒石酸。B具有旋光性,而C不具有旋光性。试写出A B、C、D及E的构型和它们的名称,并以反应式表示上述各变化过程 14.在甜菜糖蜜中有一个三糖称为棉子糖。棉子糖部分水解后得到双糖叫做蜜二糖。蜜二糖 是个还原性双糖,是(+)-乳糖的异构物,能被麦芽糖酶水解但不能为苦杏仁酶水解。蜜二 糖经溴水氧化后彻底甲基化再酸催化水解,得2,3,4,5-四0-葡萄糖酸和2,3,4,6 四-0-甲基-D-半乳糖。写出二糖的结构式、名称及其反应。 15.脱氧核糖核酸(DNA)水解后得一单糖,分子式为CsH04(I)。(I)能还原吐仑试剂, 并有变旋现象,但不能生成脎。(Ⅰ)被溴水氧化后得一具有光学活性的一元酸(II);被子 硝酸氧化则得一具有光学活性的二元酸(IID。Ⅰ被CH3OH-HCL处理得a和β型苷的混合 物(IV),彻底甲基化得(V),分子式CaH15O。(V)催化水解后用硝酸氧化得两种二元酸, 其一是无光学活性的(VI),分子式为C3HO4,另一是光学活性的(ⅥII),分子式CsHO5。此 外还生成副产物甲氧基乙酸和CO2。测证(I)的构型是属于D系列的。(II)甲基化后得三 甲基醚,再与磷和溴反应后水解得2,3,4,5-四羟基正戊酸。(IⅠ)的钙盐用勒夫降解法 (HO2+Fe3)降解后,硝酸氧化得内消旋酒石酸。写出(I)~(ⅥI)的结构式(立体构型)
11.2-庚酮糖——景天庚糖-1，7-二磷酸酯可通过赤藓糖-4-磷酸酯和二羟基丙酮磷酸酯的醇醛 缩合反应进行生物合成。用反应物的结构式指出醇醛缩合的过程及写出缩合产品的结构式 （不必指出两个新手性中心的构象）。 12．写出下列化合物用酸进行完全水解得到的产物： （1）蔗糖 （2）α-D-吡喃型甲基葡萄糖苷 （3）ATP 13．一个己醛糖 A 被氧化时生成己糖酸 B 和己糖酸 C。A 经递降作用先转变成戊醛糖 D，再 转变为丁醛糖 E。E 经氧化生成左旋酒石酸。B 具有旋光性，而 C 不具有旋光性。试写出 A、 B、C、D 及 E 的构型和它们的名称，并以反应式表示上述各变化过程。 14．在甜菜糖蜜中有一个三糖称为棉子糖。棉子糖部分水解后得到双糖叫做蜜二糖。蜜二糖 是个还原性双糖，是（+）-乳糖的异构物，能被麦芽糖酶水解但不能为苦杏仁酶水解。蜜二 糖经溴水氧化后彻底甲基化再酸催化水解，得 2，3，4，5-四-O-葡萄糖酸和 2，3，4，6- 四-O-甲基-D-半乳糖。写出二糖的结构式、名称及其反应。 15．脱氧核糖核酸（DNA）水解后得一单糖，分子式为 C5H10O4（I）。（I）能还原吐仑试剂， 并有变旋现象，但不能生成脎。（I）被溴水氧化后得一具有光学活性的一元酸（II）；被子 硝酸氧化则得一具有光学活性的二元酸（III）。I 被 CH3OH—HCL 处理得α和β型苷的混合 物（IV），彻底甲基化得（V），分子式 C8H16O4。（V）催化水解后用硝酸氧化得两种二元酸， 其一是无光学活性的（VI），分子式为 C3H4O4，另一是光学活性的（VII），分子式 C5H8O5。此 外还生成副产物甲氧基乙酸和 CO2。测证（I）的构型是属于 D-系列的。（II）甲基化后得三 甲基醚，再与磷和溴反应后水解得 2，3，4，5-四羟基正戊酸。（II）的钙盐用勒夫降解法 （H2O2+Fe3+）降解后，硝酸氧化得内消旋酒石酸。写出（I）～（VII）的结构式（立体构型）