应用中加以修正,就可以用于实际体系,就完成了科研的全部内容,若一开始就考虑其方方 面面,我们将无从下手。 理想溶液的定义 宏观上:若溶液中的任一组分在全部浓度范围内都严格服从 Raoult定律的溶液。例如 A和B形成理想溶液,则 pa=px PBP 微观上:从分子模型上讲,各组分分子的大小及作用力,彼此相似,当一种组分的分子 被另一种组分的分子取代时,没有能量的变化或空间结构的变化。混合过程仅仅是几种物质 发生分子级大小的相互分散 我们必须清楚,严格意义上的理想溶液只是一种抽象的模型,实际是不存在的,但在 实际上,有许多体系都极接近于理想溶液。除了光学异构体的混合物,同位素化合物的混合 物,立体异构体的混合物以及紧邻同系物的混合物都可以近似算作理想溶液。 理想溶液中各组分的化学势 由于理想溶液溶质、溶剂没有独立的特征,只有量的差别,因此我们可以用同样的方法 处理混合物中的任一组分。 首先讨论纯液体的化学势: 设温度T时,纯液体B与其蒸气平衡,根据化学势判据,B在气相和液相中的化学势必 P 相等: uB(T, P)=AB=uB(T)+ RTin (3-3-1) 式中P是纯B在压力为P温度为T的平衡蒸气压,A代表纯B的化学势。 若溶液中有A,B同时存在,平衡时 b=uB=∠B(T)+R7ln (3-3-2) 在上两式中消去B,则得1=(T,P)+Rnn 若溶液服从拉鸟尔定律PB=P8x,代入上式得 uB=AB(T, P)+ RTin xB (3-3-3) 其中p(T,P)是温度T和压力P时(即溶液上面的总压)纯B的化学势,这个态不是标 准态,我们通常选用标准态的压力为P(101.325KPa),当外压改变时,化学势有所改变应用中加以修正，就可以用于实际体系，就完成了科研的全部内容，若一开始就考虑其方方 面面，我们将无从下手。 二、 理想溶液的定义 宏观上：若溶液中的任一组分在全部浓度范围内都严格服从 Raoult 定律的溶液。例如， A 和 B 形成理想溶液，则 = A p A A p x ∗ B p = B B p x ∗ 微观上：从分子模型上讲，各组分分子的大小及作用力，彼此相似，当一种组分的分子 被另一种组分的分子取代时，没有能量的变化或空间结构的变化。混合过程仅仅是几种物质 发生分子级大小的相互分散。 我们必须清楚，严格意义上的理想溶液只是一种抽象的模型，实际是不存在的，但在 实际上，有许多体系都极接近于理想溶液。除了光学异构体的混合物，同位素化合物的混合 物，立体异构体的混合物以及紧邻同系物的混合物都可以近似算作理想溶液。 三、 理想溶液中各组分的化学势 由于理想溶液溶质、溶剂没有独立的特征，只有量的差别，因此我们可以用同样的方法 处理混合物中的任一组分。 首先讨论纯液体的化学势： 设温度 T 时，纯液体 B 与其蒸气平衡，根据化学势判据，B 在气相和液相中的化学势必 相等： ∗ µ B （T, P）= g µ B = (T)+ RTln θ µ B θ P PB ∗ (3-3-1) 式中 是纯 B 在压力为 P 温度为 T 的平衡蒸气压， ∗ B P ∗ µ B 代表纯 B 的化学势。 若溶液中有 A, B 同时存在，平衡时， l µ B = g µ B = (T)+ RTln θ µ B θ P PB （3-3-2） 在上两式中消去 ，则得 θ µ B l µ B = ∗ µ B （T, P）+ RTln ∗ B B P P 若溶液服从拉乌尔定律 = ，代入上式得 B p B B p x ∗ l µ B = ∗ µ B （T, P）+ RTln （3—3-3） B x 其中 ∗ µ B （T, P）是温度 T 和压力 P 时（即溶液上面的总压）纯 B 的化学势，这个态不是标 准态，我们通常选用标准态的压力为 θ P （101.325KPa），当外压改变时，化学势有所改变， 7