⅓做+岛 3 据此，我们可从实验数据求出单体的竞聚率与r,式(2)中F以及M],M]都可 山实验测出（在转化率很低时，单体浓度可以投料时的浓度代替），对于每一组F及单体浓 度值，我们都可以根据方程(2)作出一条直线。因方程(2)中1与2都是未知数，作图 时需首先人为地给r,规定一组额值，然后按方程(2)算出相应于各r时的，再以，对 作图，便能得出一条直线。如果在不同的共聚单体浓度下做实验， 我们就能得到若干条具有 不同斜率和截距的直线。这些直线在图上相交点的坐标便是两单体的真实竞聚率1和2。 相似地，若将方程(2)写成(3)的形式： [M -3 因此，只要山实验测的不同M]与[M]时的F值便可山作图法求出共聚单体的与 2值。为精确起见，实验常常是在低转化率下结束。这时M]与[M]可山投料组成决定， 剩下的工作就只有共聚物中两共聚单体成分含量的比F值测定了。 有许多方法可以测定共豪物中的各单体成分的含量。本试验介绍用紫外分光光度法和红 外光法测定共聚物组成的百理和方法 测定共聚物组成时，假定共聚物中某单体成分的含量与该成分在某红外 光谱上的吸收波长上的吸收率A的关系符合Ber定律： A=E bc 式中，b为样品厚度：e为所测成分的摩尔吸收系数，：可山该单体的均聚物共聚物样 品同一波长上的吸收率A和均聚物中单公结构单元的摩尔浓度求得。干品b和为口知 只要测定各共聚物样品在同一波长的吸收 更可算出共聚物中该单体的摩尔浓度c 用紫外光谱测定共聚物组成，先用两个单体的均聚物作出工作曲线。其过程是将两均 聚物按不同配比溶于溶剂中制成一定浓度的高分子共混溶液，然后用紫外分光光度计测定某 一特定波长下的摩尔消光系数。在该波长下共混溶液的摩尔消光系数，与两均聚物之摩尔消 光系数K,与K,应有如下关系式 高+0=K+ K= -4 100 100 摩尔消光系数为K,的均聚物在共混物中的摩尔百分含量以x100表示，另一均聚物的 百分含量为(100-x)100,其摩尔消光系数为K。山含不同x值得共混物的K值对x作图 所符直线即为工作曲线。今假定共聚物中两单体成分的含量及摩尔消光系数的关系满足上 则可山在相同的实验条件下测得的共聚物消光系数K从工作曲线上找到该共聚物的组 下表比校了用不同方法测得的几个苯乙烯与甲基丙烯酸甲的共聚物样品中甲基丙帝 酸甲酯的百分含量值。 共聚物中MMA的百分含量% 元素分析 红外法 紫外法核磁 折射率 1 74.4 74.0 78.5 73.5 72.8 58.1 53.0 57.7 57.0 42.2 41.0 48.5 40.2 41.5