思考题和习题解答 R+R hL =83145×2+ln 丌×6634×10-6×13.81×10-24×87.3 0662 7.164×10-3 6.022×1023 =1292J.K-1,mol 3.试计算25℃时CO2的标准摩尔转动熵和摩尔振动熵。CO2分 子的转动和振动温度可分别由表12-2和表12-3查得。 解:查得CO2的e1=060K,a=2;e1=,2=954K, 6=1890K,OA=3360K S“.=R1+ln 831451+1n29815 2×0.660 =534J.K RS「9 =831451954 12985x954129815)-1 -In 1-exp 298.15 1890 298.15exp(1890/29815)-1 298.15 3360 1-exp J-K-. mol 298.15exp(33601298.15)-1 298.15 =3.06J.K-. mol-I 14.已知NH3的转动温度e=14.30K,ea=14.30K·194· 思考题和习题解答 ( ) ⎥ ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎢ ⎣ ⎡ = = + h L mkT V S S R R 3 m 3 / 2 m m,t 2π ln 2 5 ( ) ( ) 1 1 1 1 23 3 3 33 3 / 2 26 24 129.2 J K mol J K mol 6.022 10 7.164 10 0.6626 10 2π 6.634 10 13.81 10 87.3 ln 2 5 8.3145 − − − − − − − − = ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⎥ ⎦ ⎤ × × × ⎢ ⎢ ⎣ ⎡ × × × × × × = × + 13. 试计算 25℃时CO2 的标准摩尔转动熵和摩尔振动熵。CO2 分 子的转动和振动温度可分别由表 12–2 和表 12–3 查得。 解 ： 查 得 CO2 的 Θ r = 0.660 K ， σ = 2 ； Θ v1 = Θ v2 = 954 K ， Θ v3 = 1890 K ，Θ v4 = 3360 K ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ = + r o m,r 1 ln σΘ T S R 1 1 1 1 53.4 J K mol J K mol 2 0.660 298.15 8.3145 1 ln − − − − = ⋅ ⋅ ⎟ ⋅ ⋅ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ × = + ( ) 1 1 1 1 4 1 o v, m,v 3.06 J K mol J K mol 298.15 3360 ln 1 exp exp(3360 / 298.15) 1 1 298.15 3360 298.15 1890 ln 1 exp exp(1890 / 298.15) 1 1 298.15 1890 2 298.15 954 ln 1 exp exp(954 / 298.15) 1 1 298.15 954 8.3145 ln 1 e e 1 1 v, v, − − − − = − Θ = ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⎭ ⎬ ⎫ ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ − − − − + ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ − − − − + ⎩ ⎨ ⎧ ×⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ − − − − = ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ − − − = ∑i Θ T T i i i T Θ S R 14. 已 知 NH3 的转动温度 Θ rA = 14.30 K ， Θ rB = 14.30 K