亲电催化作用。 王酶活性中心的基团中,质子化的氨基有吸引电子的能力,它们可以发挥亲电催化作用,如 醛缩酶催化的反应 在有些情况下,亲电物质不是酶活性中心的氨基酸残基,而是酶中非蛋白的辅助因子。硫胺 素焦磷酸是一种辅酶,它与底物共价结合,而且能稳定一个负电荷。氮原子上的正电荷通过静电 稳定作用,促进了C-2的离子化,离子化的碳是一种有效的亲核基团。这个氮原子的正电荷也能 稳定与硫胺素焦磷酸共价结合的过渡态底物上的负电荷。含有硫胺素焦磷酸的转酮糖酶在催化木 酮糖5-磷酸和核糖5-磷酸反应生成景天庚酮糖η-磷酸和甘油醛3-磷酸时,就发生了这种亲电催 化作用。 HOCH2 CH3-H+ HOCH2 HO-C-H HO-CH 甘油醛3-磷酸 木酮糖5-磷酸 &o HOCH2 CH3 ->H-C-E RO-H 核糖5-磷配 景天庚酮糖7-磷酸 转酮糖酶中的硫胺素焦磷酸亲电催化转酮醇反应 464酸碱催化作用(acid- base catalysis 由质 子转移剂 所致的催 KBLB 化作用为 KoH-[OH H-] 酸碱催化 作用,由 专一碱催化作用 广义碱催化作用 k kobs=ko+ koH-[OH]+ kBLB]15 亲电催化作用。 在酶活性中心的基团中，质子化的氨基有吸引电子的能力，它们可以发挥亲电催化作用，如 醛缩酶催化的反应。 在有些情况下，亲电物质不是酶活性中心的氨基酸残基，而是酶中非蛋白的辅助因子。硫胺 素焦磷酸是一种辅酶，它与底物共价结合，而且能稳定一个负电荷。氮原子上的正电荷通过静电 稳定作用，促进了 C-2 的离子化，离子化的碳是一种有效的亲核基团。这个氮原子的正电荷也能 稳定与硫胺素焦磷酸共价结合的过渡态底物上的负电荷。含有硫胺素焦磷酸的转酮糖酶在催化木 酮糖 5-磷酸和核糖 5-磷酸反应生成景天庚酮糖 7-磷酸和甘油醛 3-磷酸时，就发生了这种亲电催 化作用。 4.6.4 酸碱催化作用（acid-base catalysis） 由 质 子转移剂 所致的催 化作用为 酸碱催化 作用，由