其他可能作为亲核催化基团的有天冬氨酸残基上的BCOO、赖氨酸残基上未质子化的ε NH2,以及酪氨酸残基上的酚羟基 B.磷酸基转移 磷酸基转移的催化机理与酰基转移类似,形成磷酰化的共价中间物。葡萄糖磷酸变位酶、碱 性磷酸酶、琥珀酸硫激酶等在催化过程中形成磷酰化的酶 C.涉及 Schiff碱的催化作用 亲核催化形成酶——底物共价中间体的另一种类型是形成Sch碱。苯胺催化吡哆醛和氨基 脲形成缩氨基脲的反应就是一例。 C=0H2l、 +H+ H20 H 苯胺 吡哆醛 Schiff碱 HOH2C HOH2c H C=N-NHCNH2 H2N CH 氨基脲 缩氨基脲 在酶促反应中,乙酰乙酸脱羧酶催化乙酰乙酸脱羧产生丙酮酸的反应与上例类似。 Schiff碱 的生成增加了底物的反应性和不稳定性,其中带正电荷的氮原子向羧基的羰基碳吸引电子(亲电 催化)加速了脱羧作用的进行。生成Sch碱的氨基往往是Lys的e-NH 以磷酸吡哆醛为辅酶的酶反应都是通过形成 Schift'碱进行的,如转氨酶、醛缩酶等。 463.2亲电催化作用( electrophilic catalysis) 有些化合物,其原子团cH2-0 具有接受电子的强烈趋势 =c( H-CH-OH 称为亲电物质。凡是一个被 CH2-0- 催化的反应需要向催化剂 给出电子才能进行时,称为 HO-C-H HO-C-H H2N-B 醛缩酶催化醛酮缩合反应14 其他可能作为亲核催化基团的有天冬氨酸残基上的β－COO－、赖氨酸残基上未质子化的ε －NH2，以及酪氨酸残基上的酚羟基。 B．磷酸基转移 磷酸基转移的催化机理与酰基转移类似，形成磷酰化的共价中间物。葡萄糖磷酸变位酶、碱 性磷酸酶、琥珀酸硫激酶等在催化过程中形成磷酰化的酶。 C．涉及 Schiff 碱的催化作用 亲核催化形成酶——底物共价中间体的另一种类型是形成 Schiff 碱。苯胺催化吡哆醛和氨基 脲形成缩氨基脲的反应就是一例。 在酶促反应中，乙酰乙酸脱羧酶催化乙酰乙酸脱羧产生丙酮酸的反应与上例类似。Schiff 碱 的生成增加了底物的反应性和不稳定性，其中带正电荷的氮原子向羧基的羰基碳吸引电子（亲电 催化）加速了脱羧作用的进行。生成 Schiff 碱的氨基往往是 Lys 的ε－NH2。 以磷酸吡哆醛为辅酶的酶反应都是通过形成 Schiff 碱进行的，如转氨酶、醛缩酶等。 4.6.3.2 亲电催化作用（electrophilic catalysis） 有些化合物，其原子团 具有接受电子的强烈趋势， 称为亲电物质。凡是一个被 催化的反应需要向催化剂 给出电子才能进行时，称为