配合物具有最大可能的未成对电子数.因此.这类配合物又称为高自旅型配合物 除sp3外，sp,sp2,sp3d2等杂化类型所形成的配位键都属外轨配键， 配合物空构型趣律： (①)形成体在中间，配位体围绕形成体布 (2)配位体倾向于尽可能远离. 内轨配键与内轨配合物： 内轨配键 形成体以部分次外层的轨道.如(-1)d轨道参与组成杂化轨道，所形成的配位键 内轨配合物： 以内轨配键所形成的配合物， [Ni(CN4]2-就屈内轨配离子，Ni2+与碳原子(C)间的配位键就属内轨配键 内轨配合物特点 配合物只有最小数目的未成对电子数.因此，这类配合物又称为低自旋型配合物. 除dsp2外，dsp3,d2sp3等杂化类型所形成的配位健都属内轨配键. 形成外轨或内轨配合物的条件 (1)中心离子的电子构型 般来说，具d10构型的离子形成外轨型 具8构型的离子大多是形成内轨型 d47构型的离子既可形成内轨型，也可形成外轨型 (2)配位原子电负性大易形成外轨型 Fe3+与F-结合时，采取sp3d2杂化轨道的方式参与组成六个配位键，所形成的[FeF6]3-属外轨型 Fe3+与C-结合时，能以d2sp3杂化方式参与组成六个配位键，所形成的[Fe(CN)6]3-属内轨型. (3)中心离子所带电荷多，有利于形成内轨型 例如：[Co(N3)6]2+为外轨型，[Co(N3)6]3+为内轨型. 9.2.3配合物的稳定性及磁性 1.配位键型与配合物稳定性的关系： 当形成相同配位数的配离子时，一般内轨型要比外轨型稳定 2.配合物磁性 物质的磁性可用磁矩μ的大小来衡量 =0,反磁性： μ>0，顾磁性.如：02，N0,N02. 另外还有一种铁磁性物质，它们会被磁场强烈吸引.例：Fe,Co,Ni. ā区第四周期过渡元素所形成的配离子的磁矩可用下式作近似计算 磁矩：u=[n(+2)]1/2 (B.M)玻尔磁子 0192 4 5 u/B.M01.732.833.874.905.92 [Ti(H20)6]3+Ti3+:3d1μ实=1.73n=1,外轨型 K3(C)6]Mn3+:3d4μ实=3.18n=2,内轨型 K3[FeF6] Fe3+: 3d5μ实=5.90 n=5,外轨型 44 配合物具有最大可能的未成对电子数.因此,这类配合物又称为高自旋型配合物. 除 sp3 外,sp,sp2,sp3d2 等杂化类型所形成的配位键都属外轨配键. 配合物空间构型规律: (1)形成体在中间,配位体围绕形成体排布; (2)配位体倾向于尽可能远离. 内轨配键与内轨配合物: 内轨配键: 形成体以部分次外层的轨道,如(n-1)d 轨道参与组成杂化轨道,所形成的配位键. 内轨配合物: 以内轨配键所形成的配合物. [Ni(CN)4]2-就属内轨配离子, Ni2+与碳原子(C) 间的配位键就属内轨配键 内轨配合物特点: 配合物具有最小数目的未成对电子数.因此,这类配合物又称为低自旋型配合物. 除 dsp2 外,dsp3, d2sp3 等杂化类型所形成的配位键都属内轨配键. 形成外轨或内轨配合物的条件: (1)中心离子的电子构型: 一般来说,具 d10 构型的离子形成外轨型; 具 d8 构型的离子大多是形成内轨型; d4~d7 构型的离子既可形成内轨型,也可形成外轨型. (2)配位原子电负性大易形成外轨型 Fe3+ 与 F-结合时,采取 sp3d2 杂化轨道的方式参与组成六个配位键,所形成的[FeF6]3-属外轨型. Fe3+ 与 CN-结合时, 能以 d2sp3 杂化方式参与组成六个配位键,所形成的[Fe(CN)6]3-属内轨型. (3)中心离子所带电荷多,有利于形成内轨型. 例如: [Co(NH3)6]2+为外轨型, [Co(NH3)6]3+为内轨型. 9.2.3 配合物的稳定性及磁性 1.配位键型与配合物稳定性的关系: 当形成相同配位数的配离子时,一般内轨型要比外轨型稳定. 2.配合物磁性: 物质的磁性可用磁矩µ的大小来衡量. µ=0, 反磁性; µ>0, 顺磁性. 如: O2,NO,NO2. 另外还有一种铁磁性物质,它们会被磁场强烈吸引.例:Fe,Co,Ni. d 区第四周期过渡元素所形成的配离子的磁矩可用下式作近似计算: 磁 矩： µ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 n 0 1 2 3 4 5 µ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 [Ti(H2O)6]3+ Ti3+: 3d1 µ实=1.73 n=1, 外轨型 K3[Mn(CN)6] Mn3+: 3d4 µ实=3.18 n=2, 内轨型 K3[FeF6] Fe3+: 3d5 µ实=5.90 n=5, 外轨型