K3[Fe(CN6]Fe3+:3d5 u实=2.01，内轨型 9.3配位平衡及其影响因素 COMPLEX EQUILIBRIUM AND AFFECTED FACTOR 9.3.1配位平衡与平衡常数 1.配合物离解平衡和稳定常数： 配离子在水溶液中具有一定的稳定性.含多个配体的配合物在水中的形成是逐级进行的，例如 [Cu(NH3)42+的形成： Cu2++NH3 -Cu (NH3)]2 [0uNH3)]2++N3=[Cu0NH3)2]2+ [Cu(NH3)]+NH3 =[Cu(NH)3]2+ [Cu0NHg)3]2++NH3=[Cug)412 配离子在水溶液中形成达到平衡时的平衡常数又称为配离子的稳定常数 例如[Cu0g)412+的第一级形成平衡： Cu2++NH3 =[Cu (NH3)]2+ 再如[Cu0g)4]2+的第四级形成平衡 [CuNH3)3]2++=[Cu0N3)4]2 另2级形成常数分别为：K 稳2103.55：K0 稳3=102.90 K稳1、N ”稳2%称为逐级形成常数或逐级稳定常数（或分步稳定常数） 一般来说K0趋1>K 稳2〉K”稳3>%逐级稳定常数是随配位数的增加而减小. 配离子在水溶液中也会发生解离。 例如：[Cu3)4]2+的第一级解离平衡： 「CuNI2)A12+=「CuNH3)212++NH2 配离子在水溶液中解离达平衡时的平衡常数则称为不稳定常数 累积稳定常数：将逐级稳定常数依次相乘所得到的稳定常数.一般用b1表示 对于[Cu(NH3)4]2+: 610 稳1 b2=0 稳1K0 购大之2稳3P】 K°稳意义及作用： ①衡量稳定性高低 ②比较同型配合物稳定性相对高低： ③平衡计算. 2.稳定常数的应用： (1)平衡组成的计算：例题：室温下，0.010mol的AgN03(s)溶于1.0L0.030mol·L-1的NH·H20中（设体 积不变)，计算该溶液中游离Ag*、NH3和[Ag(NH3)2]+的浓度 (2)判断两种配离子间转化的可能性： 例题：在含有N3和C的溶液中加入Ag,可能会形成[AgN)2]和[Ag(C2].试问哪种配离子先形成？ 若在[gNg)2]+溶液中加入KCN,问否能发生配离子的转化？ 解：由附录可查得：[Ag(NH3)2]+K [Ag(CN)2] 010290 稳=1021.1 同型配离子，一股是稳定性大的配离子先形成.故[Ag(CN)2]一会先形成. 5 5 K3[Fe(CN)6] Fe3+: 3d5 µ实=2.0 n=1, 内轨型 9.3 配位平衡及其影响因素 COMPLEX EQUILIBRIUM AND AFFECTED FACTOR 9.3.1 配位平衡与平衡常数 1.配合物离解平衡和稳定常数: 配离子在水溶液中具有一定的稳定性.含多个配体的配合物在水中的形成是逐级进行的,例如 [Cu(NH3)4]2+的形成: Cu2+ + NH3 =Cu(NH3)]2+ [Cu(NH3)]2+ + NH3 =[Cu(NH3)2]2+ [Cu(NH3)2]2+ + NH3 =[Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)3]2+ + NH3 =[Cu(NH3)4]2+ 配离子在水溶液中形成达到平衡时的平衡常数又称为配离子的稳定常数 例如[Cu(NH3)4]2+的第一级形成平衡: Cu2+ + NH3 =[Cu(NH3)]2+ 再如[Cu(NH3)4]2+的第四级形成平衡: [Cu(NH3)3]2+ + NH3 =[Cu(NH3)4]2+ 另 2 级形成常数分别为:Kθ 稳 2=103.55;Kθ 稳 3=102.90 K θ 稳 1、Kθ 稳 2 ¼¼称为逐级形成常数或逐级稳定常数(或分步稳定常数). 一般来说 Kθ 稳 1 >Kθ 稳 2 > K θ 稳 3 > ¼¼逐级稳定常数是随配位数的增加而减小. 配离子在水溶液中也会发生解离. 例如:[Cu(NH3)4]2+的第一级解离平衡: [Cu(NH3)4]2+ =[Cu(NH3)3]2+ + NH3 配离子在水溶液中解离达平衡时的平衡常数则称为不稳定常数 累积稳定常数:将逐级稳定常数依次相乘所得到的稳定常数. 一般用 bi 表示. 对于[Cu(NH3)4]2+: b1=Kθ 稳 1 b2=Kθ 稳 1 Kθ 稳 2 b3 =Kθ 稳 1 Kθ 稳 2 Kθ 稳 b4=Kθ 稳 1 Kθ 稳 2 Kθ 稳 3 Kθ 稳 4= Kθ 稳(总) K θ 稳意义及作用: ①衡量稳定性高低; ②比较同型配合物稳定性相对高低; ③平衡计算. 2.稳定常数的应用: (1)平衡组成的计算:例题:室温下,0.010mol 的 AgNO3 (s)溶于 1.0L 0.030 mol·L-1 的 NH3·H2O 中(设体 积不变),计算该溶液中游离 Ag+、NH3 和[Ag(NH3)2]+ 的浓度 (2)判断两种配离子间转化的可能性: 例题:在含有 NH3 和 CN-的溶液中加入 Ag+,可能会形成[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-. 试问哪种配离子先形成? 若在[Ag(NH3)2]+溶液中加入 KCN,问否能发生配离子的转化? 解: 由附录可查得: [Ag(NH3)2]+ K θ 稳 = 107.40 [Ag(CN)2]- Kθ 稳 = 1021.1 同型配离子,一般是稳定性大的配离子先形成.故[Ag(CN)2]-会先形成