配离子的转化.通常是稳定性小的向稳定性大的转化转化的完全程度可以用转化反应常数来衡量 [Ag (NH)2]++2CN- =[Ag(CN)2]+2NH3 稳定常数相差越大，转化反应就进行得越完全。 故本例能发生配离子的转化 例题：25C时[Agg)2]+溶液中c([Ag3)2])=0.10mo1L-1,cNHg)=1.0mo1L-1.现加入 Na2S203,使c(S2032=1.0ol·L-1.计算平衡时溶液中N3、[AgHg)2]+的浓度. 解：由附录可查得：[Ag)2]+】 稳107.40 AgS203213-x稳=1013.5 [AgNH3)2]+2S2032-=[Ag(S203)2]3-+2NHg 反应前c 0.10 1.0 1.0 平衡时c 0.80+2x 0.10-x 1.2-2x K9=K9 稳([AgN3)2]) 解得：x=1.810-7=[Ag)2门： Dg]≈1.2o1.L (3)判断是否有沉淀产生 例题：1L6mol·L-1氨水和1L1ol·L-1的KCN溶液，哪个可溶解较多的AgC1? (4)判断氧化还原性质的改变： 9.3.2影响配位平衡的主要因素 1.影响配合物稳定性的主要因素 (1)内在因素： 取决于金属离子和配体的性质 同种金属离子与不同配体所形成的配合物， 例如，整合物就要比具有相同配位原子的简单配合物来得稳定，此现象称为整合效应. 同种配体与不同金属离子所形成的配合物， 例如DTA与金属离子所形成的整合物 整合物稳定性的比较 (2)外部因素 例如在EDTA与金属离子的形成反应中： 影响配位平衡的主要外部因素： 溶液的酸度 其它配位剂： 共存离子 2.配体副反应的影响： (1)溶液酸度： 酸效应：因广存在，使配体参加主反应能力降低的现象 酸效应系数： (2)共存离子的影响： 共存离子存在，也可能会使配体参加主反应的能力降低 3.金属离子副反应的影响：6 配离子的转化,通常是稳定性小的向稳定性大的转化.转化的完全程度可以用转化反应常数来衡量. [Ag(NH3)2]+ + 2CN- =[Ag(CN)2]- + 2NH3 稳定常数相差越大,转化反应就进行得越完全. 故本例能发生配离子的转化 例题:25℃时[Ag(NH3)2]+溶液中 c([Ag(NH3)2]+) = 0.10 mol·L-1, c(NH3) = 1.0 mol·L-1. 现加入 Na2S2O3 , 使 c(S2O3 2-) = 1.0 mol·L-1.计算平衡时溶液中 NH3、[Ag(NH3)2]+的浓度. 解: 由附录可查得: [Ag(NH3)2]+ K θ 稳 = 107.40 [Ag(S2O3)2]3- K θ 稳 = 1013.5 [Ag(NH3)2]++2S2O3 2 -=[Ag(S2O3)2]3-+2NH3 反应前 c 0.10 1.0 0 1.0 平衡时 c x 0.80+2x 0. 10-x 1.2-2x K θ = Kθ 稳([Ag(S2O3)2]3-)/ Kθ 稳([Ag(NH3)2]+) 1013.5/ 107.40 = (0.10-x)(1.2-2x)2/x(0.80+2x)2 解得: x = 1.8 ´10-7= [Ag(NH3)2 +]; [NH3] ≈ 1.2 mol·L-1 (3)判断是否有沉淀产生: 例题:1L 6 mol·L-1 氨水和 1L 1mol·L-1 的 KCN 溶液,哪个可溶解较多的 AgCl? (4)判断氧化还原性质的改变: 9.3.2 影响配位平衡的主要因素 1. 影响配合物稳定性的主要因素: (1)内在因素: 取决于金属离子和配体的性质. 同种金属离子与不同配体所形成的配合物. 例如,螯合物就要比具有相同配位原子的简单配合物来得稳定,此现象称为螯合效应. 同种配体与不同金属离子所形成的配合物. 例如 EDTA 与金属离子所形成的螯合物. 螯合物稳定性的比较: (2)外部因素: 例如在 EDTA 与金属离子的形成反应中: M + Θ = MΘ 影响配位平衡的主要外部因素: 溶液的酸度; 其它配位剂; 共存离子 2.配体副反应的影响: (1)溶液酸度: 酸效应: 因 H+存在,使配体参加主反应能力降低的现象. 酸效应系数: (2)共存离子的影响: 共存离子存在,也可能会使配体参加主反应的能力降低. 3.金属离子副反应的影响: