配位效应：因其它配位剂存在，使金属离子参加主反应能力降低的现象、 配位效应系数：一般用▣M表示 定义： aM=IM/M 式中：]：平衡时，未参加主反应的金属离子各种存在形式的总浓度：[：游离金属离子的平衡浓度 一般由其它配位剂所引起的配位效应又称为辅助配位效应 辅助配位效应系数用aML)表示： aM(L)=1+b][L] +b2]2+.+bnLn 由O肝所引起的配位效应又称为羟基配位效应，其副反应系数用aM(O州表示. aMow+b10r]+b2[orj24.bn【0mr]n 若金属离子存在几种副反应，则总的副反应系数aM aM a M(L)+a M(OH)-1 aM(L)+aM(OH) 4.条件稳定常数： 例题：计算=9.0和pl1.0的氨性缓冲体系，游离氨浓度均为0.10ol·L1的溶液中Zo2-的条件稳 定常数1gK ”2me(已知[2n(0m4]2-的1gb1.1gb4分别为：4.4,10.1,14.2,15.5). 9.4配位滴定法 COMPLEX TITRATION 9.41配位滴定曲线 配位滴定曲线：pM(金属离子浓度的负对数)~V滴定剂 1.滴定曲线： 以0.01000mo1·L-1EDTA溶液滴定20.00L0.01000mo1·L-1Ca2+溶液(p10.0)为例 查得1gK°Ca日=10.69：p10.0时，酸效应系数1ga日(m=0.45. 其它副反应可认为不存在，因此： 0海c心om pCa=-1g[Ca2+]=-1g0.01000=2.00 (②)滴定至化学计最点前： 例如当滴定至还剩余0.02ml钙离子溶液时：Ca=5.30. (3)化学计量点： Ca⊙较为稳定，溶液中钙离子浓度直接据平衡求解，并忽略Ca6的解离。 滴定反应： Ca2++©4-=Ca@2 [Ca]=0.01000/2mo1L-1 「Ca1=「©1. 可解得：[Ca’]=5.4'10-7mol·L-1 pCa'-6.27. (4)化学计量点后：例如EDTA溶液过量0.02mL时： 计量点附近[Ca⊙]变化极小，[Ca⊙]≈0.01000/2mol·L-1 可求得：pCa’=7.24. 滴定的实例 2。滴定突跃的影响因素： 配位滴定的pH 9.4.2准确滴定的条件以及酸度条件 1.实现准确滴定的条件： 7 配位效应: 因其它配位剂存在,使金属离子参加主反应能力降低的现象. 配位效应系数:一般用αM 表示: 定义: αM = [M’]/[M] 式中:[M’]:平衡时,未参加主反应的金属离子各种存在形式的总浓度; [M]:游离金属离子的平衡浓度. 一般由其它配位剂所引起的配位效应又称为辅助配位效应 辅助配位效应系数用αM(L)表示: αM(L) = 1+ b1[L] + b2 [L]2 +. + bn [L]n. 由 OH-所引起的配位效应又称为羟基配位效应,其副反应系数用αM(OH)表示. αM(OH)=1+ b1[OH-] + b2 [OH-]2+. +bn [OH-]n 若金属离子存在几种副反应,则总的副反应系数αM: αM= αM(L) + αM(OH) - 1≈ αM(L) + αM(OH) 4.条件稳定常数: 例题:计算 pH=9.0 和 pH=11.0 的氨性缓冲体系,游离氨浓度均为 0.10 mol·L-1 的溶液中 ZnΘ2-的条件稳 定常数 lgKθ’ZnΘ(已知[Zn(OH)4]2-的 lgb1. lgb4 分别为:4.4, 10.1, 14.2, 15.5). 9.4 配位滴定法 COMPLEX TITRATION 9.4.1 配位滴定曲线 配位滴定曲线: pM(金属离子浓度的负对数) ~ V 滴定剂. 1. 滴定曲线: 以 0.01000 mol·L-1 EDTA 溶液滴定 20.00 mL 0.01000 mol·L-1Ca2+溶液(pH=10.0)为例. 查得 lgKθ CaΘ = 10.69; pH=10.0 时,酸效应系数 lgαΘ(H) = 0.45. 其它副反应可认为不存在,因此: lgKθ’CaΘ = lgKθ CaΘ - lgαΘ(H) = 10.24 (1)滴定前:[Ca2+] = 0.01000 mol·L-1; pCa = -lg[Ca2+] = -lg0.01000 = 2.00 (2)滴定至化学计量点前: 例如当滴定至还剩余 0.02 ml 钙离子溶液时: pCa = 5.30. (3)化学计量点: CaΘ 较为稳定,溶液中钙离子浓度直接据平衡求解,并忽略 CaΘ 的解离. 滴定反应: Ca2+ + Θ4- =CaΘ2- [CaΘ] = 0.01000/2mol·L-1; [Ca’] = [Θ’]. 可解得: [Ca’] = 5.4´10-7 mol·L-1 pCa’= 6.27. (4)化学计量点后:例如 EDTA 溶液过量 0.02mL 时: 计量点附近[CaΘ]变化极小,[CaΘ]≈0.01000/2 mol·L-1 可求得:pCa’ = 7.24. 滴定的实例. 2. 滴定突跃的影响因素: 配位滴定的 pH. 9.4.2 准确滴定的条件以及酸度条件 1.实现准确滴定的条件: