1g©g”·稳≥6：有灵敏，可靠的指示剂或其它终点确定方法。 2.滴定的酸度条件： )滴定的最高酸度（最低H偷：由1gk°，M6=1gx°￥⊙-1ga6⑧以及189g°'稳≥6可求得 1ga日(D,然后查表求得最低H值 将各种金属离子的1gK“M日与相应的最低H值作图，可得“酸效应曲线”. 林邦曲线的作用： 查得定量滴定某种金属离子的最低H值： 预计可能存在的干扰或实现连续滴定的酸度条件 2)遍定的最低酸府（最高H值）： 最高H值在无其它配位剂存在时一般可粗略地由金属离子的水解酸度求得. 例题：计算以0.02000mo1·L-1EDTA滴定同浓度的Z2+溶液的最高酸度和最低酸度 解：最高酸度： 据：1财，6160 已知1gK -1gae(佃 稳≥6 得：1ga6m=1gK°M8-1gK0,y9=1gkM9-(6+1gc0 =880 查酸效应系数表可得： pH(min)=3.8 也可由酸效应曲线图直接查得 最低酸度：由附录查得：K°sp6.8610-17 [OH-]2 =K sp/[Zn2+] 解得H(ax）)=6.77. 由于酸度对配合物稳定性的影响，故配位滴定一般都需要使用酸碱缓冲溶液。 9.4.3配位滴定指示剂（金属指示剂） 1.作用原理： 金属指示剂也是一种有机配位剂，在一定条件下与金属离子M所形成的配合物MIn的颜色与游离指示剂In 的颜色不同。 例：滴定前，Mg2+溶液(p=8-10)中加入铬黑T(BT)后： 9.4.3金属指示剂 2.金属指示剂应具备的条件： (1)在滴定的pH范围内，In与MIn(显色配合物)应有明显的颜色差别. 例如BT在H值不同时自身颜色就不同：而BT与M所形成的显色配合物是酒红色的 再如二甲酚橙(X0),当pH〈6.3时为黄色，pH>6.3时是红色的，而它与M所形成的显色配合物是玫瑰红 备的 (②)显色配合物的稳定性应适当： 一般要求（包含共存离子）： n4, ②1gk9,M9-1gk°，Mn)2. 指示剂封闭：MI十分稳定而不能被滴定剂置换，使指示剂在终点附近无颜色变化的现象 例：EBT能被F3+、A13+、Cu2+、Ni2+封闭，可加三乙醇胺掩蔽 (3)显色反应应具良好的变色可逆性及选择性，MI应易溶于水8 lgcMK θ’稳≥6;有灵敏,可靠的指示剂或其它终点确定方法. 2.滴定的酸度条件: (1)滴定的最高酸度(最低 pH 值):由 lgKθ’MΘ = lgKθ MΘ - lgαΘ(H)以及 lgcMK θ ’稳≥6 可求得 lgαΘ(H),然后查表求得最低 pH 值 将各种金属离子的 lgKθ MΘ 与相应的最低 pH 值作图,可得 “酸效应曲线”. 林邦曲线的作用: 查得定量滴定某种金属离子的最低 pH 值; 预计可能存在的干扰或实现连续滴定的酸度条件. (2)滴定的最低酸度(最高 pH 值): 最高 pH 值在无其它配位剂存在时一般可粗略地由金属离子的水解酸度求得. 例题:计算以 0.02000 mol·L-1EDTA 滴定同浓度的 Zn2+溶液的最高酸度和最低酸度 解: 最高酸度: 已知 lgKθ ZnΘ = 16.50. 据:lgKθ’MΘ = lgKθ MΘ - lgαΘ(H); lgcMK θ ’稳 ≥6 得:lgαΘ(H)= lgKθ MΘ - lgKθ’MΘ = lgKθ MΘ - (6 + lgcM) = 8.80 查酸效应系数表可得: pH(min)=3.8 也可由酸效应曲线图直接查得. 最低酸度:由附录查得: Kθ sp= 6.86 ´10-17 [OH-]2 = K θ sp/[Zn2+] 解得 pH(max) = 6.77. 由于酸度对配合物稳定性的影响,故配位滴定一般都需要使用酸碱缓冲溶液. 9.4.3 配位滴定指示剂(金属指示剂) 1.作用原理: 金属指示剂也是一种有机配位剂,在一定条件下与金属离子 M 所形成的配合物 MIn 的颜色与游离指示剂 In 的颜色不同. 例:滴定前,Mg2+溶液(pH=8~10)中加入铬黑 T(EBT)后: 9.4.3 金属指示剂 2.金属指示剂应具备的条件: (1)在滴定的 pH 范围内,In 与 MIn(显色配合物)应有明显的颜色差别. 例如 EBT 在 pH 值不同时自身颜色就不同:而 EBT 与 M 所形成的显色配合物是酒红色的. 再如二甲酚橙(XO),当 pH < 6.3 时为黄色,pH > 6.3 时是红色的,而它与 M 所形成的显色配合物是玫瑰红 色的. (2)显色配合物的稳定性应适当； 一般要求(包含共存离子): ①lgKθ’MIn > 4, ②lgKθ’MΘ - lgKθ’MIn > 2. 指示剂封闭: MIn 十分稳定而不能被滴定剂置换,使指示剂在终点附近无颜色变化的现象 例:EBT 能被 Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭,可加三乙醇胺掩蔽. (3)显色反应应具良好的变色可逆性及选择性, MIn 应易溶于水;