指示剂僵化：MIn难溶于水或生成胶体，使Mn与EDTA的置换作用缓慢，造成终点拖长的现象 例：PN指示剂在温度较低时易发生僵化：可通过加有机溶剂、及加热的方法避免。 (4)指示剂应稳定，便于贮存和使用. ?.指示刻的洗择 一般不是根据指示剂的变色范围，而是通过实验来确定 9.4.4混合体系的选择性滴定 1.选择性滴定的条件 1gcvK Ma≥6 时分步滴定还需满足1g0W”,N6≥0 看安8w88时 稳≥5 ,(允许误差<0.5%) (域1g N≥5) 2.提高选择性的方法： (1)控制溶液酸度： 被滴两组分所形成的配合物稳定性相差较大时采用 例Pb2+和B13+混合液（若浓度均为0.01mol·L-1): 可查得：1g”pb6=18.04: Bi=27.94 显然△1g 稳≥5，可以实现分步滴 查林邦曲线：滴定Bi3+,pH(mi)=0.7: 滴定Pb2+,H(mim)=3.3, pH≈2时，Bi3+就会发生水解(Bi0C1或BiOO3),故滴定pH=0.7~2,一般在H≈1进行滴定 当1时，1gae⑩=1801. Ri>6 而1g0,%=1g”p%6 -1ga(m=0.03 显然无法形成Pb2 滴定Pb2+时应pH≥3.3. 最低酸度则可以通过水解酸度得到 附录可查得：K 由[P%2+][0r]2=K 1.421020 可解得a五0” 因此一般滴定Pb+时需使用六次甲基四胺缓冲溶液控制在pH=5、6. 再如Fe3+和A13+离子共存时（假定它们的浓度均为0.01ol·L-): 可查得：1gKFe9=25.1:1gX°A10=16.1. △1g球“稳≥5.同样也可实现分步滴定 查林邦曲线可得：滴定Fe3+,pH(min)=1.0: 滴定A13+,pH(min)=4.0. (2)掩勘或解蔽措施 掩蔽： 通过一定方式使干扰离子浓度大大降低到对主反应的影响可忽略的办法。 配位掩蔽法： 使干扰离子生成更稳定的配合物. 9 指示剂僵化: MIn 难溶于水或生成胶体,使 MIn 与 EDTA 的置换作用缓慢,造成终点拖长的现象. 例:PAN 指示剂在温度较低时易发生僵化;可通过加有机溶剂、及加热的方法避免。 (4)指示剂应稳定,便于贮存和使用. 3.指示剂的选择: 一般不是根据指示剂的变色范围,而是通过实验来确定. 9.4.4 混合体系的选择性滴定 1.选择性滴定的条件: lgcMK θ ’MΘ≥6; (对分步滴定还需满足 lgcNK θ ’NΘ≥6) 当 Kθ MΘ > Kθ NΘ ,且αΘ(N) » αΘ(H)时: 若 cM = cN,要求ΔlgKθ 稳≥5. (允许误差<0.5%) (或 lgcMK θ ’MΘ - lgcNK θ ’NΘ≥5) 2.提高选择性的方法: (1)控制溶液酸度: 被滴两组分所形成的配合物稳定性相差较大时采用. 例 Pb2+和 Bi3+混合液(若浓度均为 0.01mol·L-1): 可查得:lgKθ PbΘ = 18.04; lgKθ BiΘ = 27.94. 显然ΔlgKθ 稳≥5, 可以实现分步滴定. 查林邦曲线: 滴定 Bi3+,pH(min) = 0.7; 滴定 Pb2+,pH(min) = 3.3. pH≈2 时,Bi3+就会发生水解(BiOCl 或 BiONO3), 故滴定 pH = 0.7 ~ 2, 一般在 pH≈1 进行滴定 当 pH = 1 时,lgαΘ(H) = 18.01. lgKθ’BiΘ = lgKθ BiΘ - lgαΘ(H) = 9.93 lgcBiK θ’BiΘ > 6 而 lgKθ’PbΘ = lgKθ PbΘ - lgαΘ(H) = 0.03 显然无法形成 PbΘ2-. 滴定 Pb2+时应 pH≥3.3. 最低酸度则可以通过水解酸度得到: 附录可查得: Kθ sp= 1.42 ´10-20 由[Pb2+][OH-]2 = K θ sp 可解得 pH(max) = 5.08. 因此一般滴定 Pb2+时需使用六次甲基四胺缓冲溶液控制在 pH = 5 ~ 6. 再如 Fe3+和 Al3+离子共存时(假定它们的浓度均为 0.01 mol·L-1): 可查得:lgKθ FeΘ = 25.1; lgKθ AlΘ = 16.1. ΔlgKθ 稳≥5,同样也可实现分步滴定 查林邦曲线可得: 滴定 Fe3+,pH(min) = 1.0; 滴定 Al3+,pH(min) = 4.0. (2)掩蔽或解蔽措施: 掩蔽: 通过一定方式使干扰离子浓度大大降低到对主反应的影响可忽略的办法. 配位掩蔽法: 使干扰离子生成更稳定的配合物