第八章脂肪族卤代烃 特点: A.反应是分步进行的,决定反应速率的步骤是碳正离子的生 成,R—X的活性次序为: 烯丙基卤烃>叔卤烃>仲卤烃>伯卤烃>CH3X B.碳正离子具有平面结构,亲核试剂可以从平面的两面进 攻,因此可以得到“构型保留”和“构型翻转”的化合物组成的 外消旋体 C.离去基团的离去倾向越大,SN反应越容易进行,因此, 反应活性为:RI>RBr>RCl。 D.因为在SN反应中所生成的中间体为碳正离子,所以反应 中可能发生重排,形成更稳定的碳正离子 E.溶剂的极性增加能够使溶剂化作用增强,加速卤代烷的离 解,因而有利于SNl反应。 F.由于在SN反应中,决定反应速率的一步与亲核试剂无关, 因此,试剂亲核性大小对SN反应影响不大 (2)双分子亲核取代反应(SN2) >-时一-0+y+面 背面进攻 过渡态 构形翻转 特点: A.反应是一步完成的,R一X的活性次序为CH3X>伯>仲 叔。∝和β碳原子上取代基增加,使SN2反应速度减慢 B.构型发生转化。 C.试剂亲核性越强,反应速率越快 3C >R2N >RO >F: I >Br >CI D.溶剂极性增加,对SN2反应不利 E.离去基团的离去倾向大,虽有利于SN2反应,但不如对第八章 脂肪族卤代烃 ·103· 特点： A. 反应是分步进行的，决定反应速率的步骤是碳正离子的生 成，R—X 的活性次序为： 烯丙基卤烃>叔卤烃>仲卤烃>伯卤烃>CH3X B. 碳正离子具有平面结构，亲核试剂可以从平面的两面进 攻，因此可以得到“构型保留”和“构型翻转”的化合物组成的 外消旋体。 C. 离去基团的离去倾向越大，SNl 反应越容易进行，因此， 反应活性为：RI>RBr>RCl。 D. 因为在 SNl 反应中所生成的中间体为碳正离子，所以反应 中可能发生重排，形成更稳定的碳正离子。 E. 溶剂的极性增加能够使溶剂化作用增强，加速卤代烷的离 解，因而有利于 SNl 反应。 F. 由于在 SNl 反应中，决定反应速率的一步与亲核试剂无关， 因此，试剂亲核性大小对 SNl 反应影响不大。 （2）双分子亲核取代反应（SN2） 特点： A. 反应是一步完成的，R—X 的活性次序为 CH3X>伯>仲> 叔。-和-碳原子上取代基增加，使 SN2 反应速度减慢。 B. 构型发生转化。 C. 试剂亲核性越强，反应速率越快： H2N - >HO - >F -；R3C - >R2N - >RO - >F -；I - >Br - >CI - >F - D. 溶剂极性增加，对 SN2 反应不利。 E. 离去基团的离去倾向大，虽有利于 SN2 反应，但不如对 - HO + C Br [ HO C Br] HO C + Br - 背面进攻 过渡态 构形翻转