有机化学教案 第四章 共轭二烯烃进行加成时，既可1,2加成，也可1,1加成，如下所示： Br2 8含cc·8 CC Br Br CH2-CH-CH=CH 1,2-加成产物 14加成产彻 HX gg4cH-ch·gcHc6 H Br Br 1,2-加成和1,4-加成是同时发生的，哪一反应占优，决定于反应的温度，反应物的结 构，产物的稳定性和溶剂的极性。 极性溶剂，较高温度有利于1,4加成；非极性溶剂较低温度，有利于1,2-加成 Brz CHCla 15℃ CHz=CH-CH=CH2- gC-C CHz-CH=CH-CHz Br 37% 63% B2正己烷 54% 46% -15℃ CH CH-CH-CH CHzCH-CH-CHa CHz=CH-CH=CH2- H Br H 80% 20% 20% 80% 40c 共轭双烯与Br的加成机理是亲电加成，以1,3丁二烯加成反应为例： 第一步： a a CH2=CH-CH-CH3 CH2=CH-CH=CH2 H*- 桶丙基碳正离子(【) b b CH2=CH-CH2-CH2 伯碳正离子（Ⅱ） P 烯丙基碳正离子(I)的结构为CH29 0.0.0 00 国H 伯碳正离子（Ⅱ）的结构为HHCH少 0.0 13