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AG=∑v24G°(B) (4-2-1) 例4-2-2合成氨反应 N2+H2分2NH3 的标准生成自由能分别为 AG°(N2,g,298K) AG°(H2,g298K)=0 2NH;24G°(NH3,g,298K)=2*(-16.600)=-3.200 kJ mol 则反应的AGm为:AG0m=332000=33200 kJ mol 反应的平衡常数K为1nK=△Gm/RT=13.40;K°=6.60*105 二、化合物的标准生成自由能AG°的求法 1.根据生成反应的AS及AH的数值计算得到 △G= H. TAS0 (4-2-2) 2.根据△G°=W(T,P恒定)最大功原理可测定体系在标准态下所作的有用功(如电功), 来计算4G° 例4-2-3反应 1/2H2+1/2Cl2→HCl 组成一个原电池,原电池反应为 1/2H2→H+e 1/2Cl2+e→Cl 现使原电池中H2与Cl2的分压均为标准压,am2与ac12=1。所测得的电动势E=13595V,即 体系在标准状态下的电动势。因电池的电动势乘以完成上述方程的计量系数所需的电量便等 于该原电池所做的最大有用功W即 W=E*电量=E*(nF)=-1.3595*(1*96500)=131200J.mo1 因等温等压过程,故=W=-131200J.mo1·,便等于从标准态的H2与Cl2生成lmol活度 为1的H与CI的生成自由能。 3.根据平衡常数求一些物质的AG 例4-2-4通过精确的实验测得下述反应 H2(g)+C2H4(g)=C2H6(g) 在298K时的平衡常数为5.24*10。已知C2H4的标准生成自由能为68180Jmo试计算 C2H(g)的标准生成自由能。 解:因为△G°= RTIn k0θ ∆ m rG =∑B B Gm (B) f θ ν ∆ (4-2-1) 例 4-2-2 合成氨反应 N2 + H2 ⇔ 2NH3 的标准生成自由能分别为 N2: θ ∆ m rG ( N2, g, 298K)=0 H2: θ ∆ m rG ( H2, g, 298K)=0 2NH3: 2 θ ∆ m rG ( NH3, g, 298K)=2*(-16.600)=-33.200kJ.mol-1 则反应的∆rGθ m为:∆rGθ m=-33.200-0-0=-33.200 kJ.mol-1 反应的平衡常数K θ 为 lnK θ =-∆rGθ m /RT=13.40; K θ =6.60*105 二、化合物的标准生成自由能 θ ∆ m rG 的求法 1. 根据生成反应的∆Sθ 及∆Hθ 的数值计算得到 ∆Gθ =∆Hθ - T∆Sθ (4-2-2) 2. 根据∆Gθ = W ’(T, P恒定)最大功原理可测定体系在标准态下所作的有用功(如电功), 来计算 θ ∆ m rG 例 4-2-3 反应 1/2H2 +1/2 Cl2 → HCl 组成一个原电池,原电池反应为 1/2H2→H+ +e- 1/2 Cl2 + e- →Cl- 现使原电池中H2与Cl2的分压均为标准压,a H2与a Cl2=1。所测得的电动势E=1.3595V,即 体系在标准状态下的电动势。因电池的电动势乘以完成上述方程的计量系数所需的电量便等 于该原电池所做的最大有用功W’即 W ’=-E*电量=-E*(nF)=-1.3595*(1*96500)=-131200J.mol-1 因等温等压过程,故= W’ =-131200J.mol -1,便等于从标准态的H2与Cl2生成 1mol活度 为 1 的H+ 与Cl- 的生成自由能。 3. 根据平衡常数求一些物质的 θ ∆ m rG 例 4-2-4 通过精确的实验测得下述反应 H2(g) + C2H4 (g) = C2H6(g) 在 298K时的平衡常数为 5.124*1017。已知C2H4的标准生成自由能为 68180J.mol-1.试计算 C2H6(g)的标准生成自由能。 解:因为 θ ∆ m rG =-RTln K θ
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