(2)固定相政变会引起分配系数改变 (3)流动相流速增加不会引起分配系数改变 (4)相比减少不会引起分配系数改变 4.当下列参数改变时： (1)柱长增加，(2)固定相量增加，(3)流动相流速减小，(4)相比增大 是否会引起分配比的变化？为什么？ 答：k=KB,而=VNs,分配比除了与组分、两相的性质、柱温、柱压有关外，还与相比有关，而与流动相流速、柱长无关。 故：()不变化，2)增加，(3)不改变，(4减小。 5。试以塔板高度H做指标，讨论气相色谱操作条件的选择。 答：提示：主要从速率理论(van Deemer equation)来解释，同时考虑流速的影响，选择最佳载气流速。 (1)选择流动相最佳流速。 (2)当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气（如N2,A),而当流速较大时，应该选择相对分子质量较小的载气（如H2,H),同时还应该考虑载气对不同 检测器的适应性。 (3)柱温不能高于固定液的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失。在使最难分离组分能尽可能好的分离的前提下，尽可能采用较低的温度，但以保留时间 适宜，峰形不拖尾为度。 (4)固定液用量：担体表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，但为了改普液相传质，应使固定液膜薄一些。 (5)对担体的要求：担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小（但不宜过小以免使传质阻力过大） (6)进样速度要快，进样量要少，一般液体试样0.1~5uL,气体试样0.1~10mL (7)气化温度：气化温度要高于柱温30-70℃。 6。试述速率方程中A,B,C三项的物理意义.H-u曲线有何用途？曲线的形状主要受那些因素的影响？ 答：A称为涡流扩散项，B为分子扩散项，C为传质阻力项。 下面分别讨论各项的意义： (1)涡流扩散项A气体碰到填充物颗粒时，不断地改变流动方向，使试样组分在气相中形成类似“涡流”的流动，因而引起色谱的节扩张。由于A=2入p，表明A与填充 物的平均颗粒直径中的大小和填充的不均匀性入有关，而与载气性质、线速度和组分无关，因此使用适当细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩 散，提高柱效的有效途径。 (2)分子扩敢项B%由于试样组分被载气带入色谱柱后，是以“塞子的形式存在于柱的很小一段空间中，在“塞子”的前后（纵向）存在若浓差而形成浓度梯度，因此 使运动者的分子产生纵向扩散。而B=2Dg r是因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数（弯曲因子），Dg为组分在气相中的扩敢系数。分子扩散项与Dg的大小成正比，而Dg与组分及载气的性质有 关：相对分子质量大的组分，其Dg小，反比于载气密度的平方根或载气相对分子质量的平方根，所以采用相对分子质量较大的载气（如氮气），可使B项降低，D 随柱温增高而增加，但反比于柱压。弯曲因子r为与填充物有关的因素。 (3)传质项系数CuC包括气相传质阻力系数Cg和液相传质阻力系数C】两项。 所谓气相传质过程是指试样组分从移动到相表面的过程，在这一过程中试样组分将在两相间进行质量交换，即进行浓度分配。这种过程若进行缓慢，表示气相传质阻力 大，就引起色谱峰扩张。对于填充柱：液相传质过程是指试样组分从固定相的气液界面移动到液相内部，并发生质量交换，达到分配平衡，然后以返回气液界面的传质 过程。这个过程也需要一定时间，在此时间，组分的其它分子仍随载气不新断地向柱口运动，这也造成峰形的扩张。 对于填充柱，气相传质项数值小，可以忽略。（2）固定相改变会引起分配系数改变 （3）流动相流速增加不会引起分配系数改变 （4）相比减少不会引起分配系数改变 4．当下列参数改变时： (1)柱长增加，(2)固定相量增加，(3)流动相流速减小，(4)相比增大 是否会引起分配比的变化?为什么? 答：k=K/b，而b=VM/VS，分配比除了与组分、两相的性质、柱温、柱压有关外，还与相比有关，而与流动相流速、柱长无关。 故：(1)不变化，(2)增加，(3)不改变，(4)减小。 5．试以塔板高度H做指标,讨论气相色谱操作条件的选择. 答：提示：主要从速率理论(van Deemer equation)来解释，同时考虑流速的影响，选择最佳载气流速。 （1）选择流动相最佳流速。 （2）当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气（如N2 ,Ar)，而当流速较大时，应该选择相对分子质量较小的载气（如H2 ,He),同时还应该考虑载气对不同 检测器的适应性。 （3）柱温不能高于固定液的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失。在使最难分离组分能尽可能好的分离的前提下，尽可能采用较低的温度，但以保留时间 适宜，峰形不拖尾为度。 （4）固定液用量：担体表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，但为了改善液相传质，应使固定液膜薄一些。 （5）对担体的要求：担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小（但不宜过小以免使传质阻力过大） （6）进样速度要快，进样量要少，一般液体试样0.1~5uL,气体试样0.1~10mL. （7）气化温度：气化温度要高于柱温30 -70℃ 。 6．试述速率方程中A, B, C三项的物理意义. H-u曲线有何用途?曲线的形状主要受那些因素的影响? 答：A 称为涡流扩散项 , B 为分子扩散项， C 为传质阻力项。 下面分别讨论各项的意义： (1) 涡流扩散项 A 气体碰到填充物颗粒时，不断地改变流动方向，使试样组分在气相中形成类似“涡流”的流动，因而引起色谱的扩张。由于 A=2λdp ，表明 A 与填充 物的平均颗粒直径 dp 的大小和填充的不均匀性 λ 有关，而与载气性质、线速度和组分无关，因此使用适当细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩 散，提高柱效的有效途径。 (2) 分子扩散项 B/u 由于试样组分被载气带入色谱柱后，是以“塞子”的形式存在于柱的很小一段空间中，在“塞子”的前后 ( 纵向 ) 存在着浓差而形成浓度梯度，因此 使运动着的分子产生纵向扩散。而 B=2rDg r 是因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数 ( 弯曲因子 ) ， D g 为组分在气相中的扩散系数。分子扩散项与 D g 的大小成正比，而 D g 与组分及载气的性质有 关：相对分子质量大的组分，其 D g 小 , 反比于载气密度的平方根或载气相对分子质量的平方根，所以采用相对分子质量较大的载气 ( 如氮气 ) ，可使 B 项降低， D g 随柱温增高而增加，但反比于柱压。弯曲因子 r 为与填充物有关的因素。 (3) 传质项系数 Cu C 包括气相传质阻力系数 C g 和液相传质阻力系数 C 1 两项。 所谓气相传质过程是指试样组分从移动到相表面的过程，在这一过程中试样组分将在两相间进行质量交换，即进行浓度分配。这种过程若进行缓慢，表示气相传质阻力 大，就引起色谱峰扩张。对于填充柱：液相传质过程是指试样组分从固定相的气液界面移动到液相内部，并发生质量交换，达到分配平衡，然后以返回气液界面 的传质 过程。这个过程也需要一定时间，在此时间，组分的其它分子仍随载气不断地向柱口运动，这也造成峰形的扩张。 对于填充柱，气相传质项数值小，可以忽略