(2)阴极反应2H(a)+2e→H(p) 阳极反应2Br(a-)-2e→B() E分解=阳一P例 =g.e2）TIno =1.065V-8314x2981n(0.860×0.05) 96500 =1.227V (3) 阴极反应 Ag(a)+e→Ag(s) 阳极反应 Ag(s)-e→Ag(a2) E分解=P阳一P例 -.gna(egn n4-8.314×2981n001x0.902 RT. 41 96500 0.50×0.526 =-0.0866V 电池(3)的分解电压为负值，说明原来电池的表示法为非自发电解池，E分解 应是正值，即0.0866Y,可见计算电池的分解电压，只要不考虑超电势，则分解电压（即 理论值)应在数值上与可逆电池的电动势相等。 【3】在298K和标准压力下，用镀铂黑的铂电极电解a=1.0的水溶液，当所用电流 密度为j=5×10-3A.cm2时，计算使电解能顺利进行的最小分解电压。已知 7%,=0.487V,7,≈0，忽略电阻引起的电位降，H0(1)的标准摩尔Gibbs生成自由能为 △G%=-237.129kJ·mo· 【解】电解时阳极反应：4OH(aor)-4e→2H,0)+O,(p°) 阴极反应：4H(a)+4e→2H2(p) 总反应：2HOI)→2H2(p)+O2(p) △，G=-2△G(H,O,1)=474.258kJ·mol-（2）阴极反应 2 2 ( ) 2 ( ) H H a e H p + + − + → 阳极反应 2 2 ( ) 2 ( ) Br Br a e Br l − − − − → E分解 = −   阳 阴 2 2 ln 2 Br Br Br RT a F   − −   = − −     ， 2 2 ln 2 H H H RT a F   + +     +   ， ( ) 2 2 , ln Br Br H H Br H RT a a F   = −   ， − + − + 2 2 ln Br Br RT m F m     −    = −     ， ( ) 8.314 298 2 1.065 ln 0.860 0.05 96500 V  = −  =1.227V （3） 阴极反应 1 Ag a e Ag s ( ) ( ) + − + → 阳极反应 2 Ag s e Ag a ( ) ( ) − + − → E分解 = −   阳 阴 1 2 ln Ag Ag RT a F   +   − = − −     ， 1 1 ln Ag Ag RT a F   +   −   −   ， 2 1 8.314 298 0.01 0.902 ln ln 96500 0.50 0.526 RT a F a   = =  =-0.0866V 电池（3）的分解电压为负值，说明原来电池的表示法为非自发电解池， E分解 应是正值，即 0.0866V，可见计算电池的分解电压，只要不考虑超电势，则分解电压（即 理论值）应在数值上与可逆电池的电动势相等。 【3】在 298K 和标准压力下，用镀铂黑的铂电极电解 + = 1.0 H a 的水溶液，当所用电流 密度为 3 2 5 10− − j =  A cm 时，计算使电解能顺利进行的最小分解电压。已知 0.487 , 0 2 2  O = V  H  ，忽略电阻引起的电位降，H2O(l)的标准摩尔 Gibbs 生成自由能为 1 237.129 −  G = − kJ mol f m  。 【解】 电解时阳极反应： 2 2 4 ( ) 4 2 ( ) ( ) OH OH a e H O l O p − − − − → + 阴极反应： 2 4 ( ) 4 2 ( ) H H a e H p + + − + → 总反应： 2 2 2 2 ( ) 2 ( ) ( ) H O l H p O p → +   1 2 2 ( , ) 474.258 r m f m G G H O l kJ mol   −  = −  = 