(1)实验表明:KMnO4的浓度约为2x106m0L时就可以看到溶液呈粉红色 (2)KMnO4滴定无色或浅色的还原剂溶液,不须外加指示剂 (3)KMnO4称为自身指示剂。2.显色指示剂 l2+SO2+2H2O=2|+SO42+4H+ (1)可溶性淀粉与碘溶液反应,生成深蓝色的化合物 (2)可用淀粉溶液作指示剂 (3)在室温下,用淀粉可检出l0°mol/L的碘溶液。温度升高,灵敏度降低 3.本身发生氧化还原反应的指示剂(1)这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色, 在滴定过程中,指示剂由氧化态变为还原态,或由还原态变为氧化态,根据颜色的突变来指 示终点 Cr202(黄色)+6Fe+14H2Cr3(绿色)+6Fe++7Ho (2)需外加本身发生氧化还原反应的指示剂,如二苯胺磺酸钠指示剂,紫红→无色 n ne E=E 059,[m(O] In(red) 当{[ma][mnx]≥210,溶液呈现氧化态的颜色, 0.059 0.059 此时E=En+n1g10=Em+n ua)/hnl=s0,溶液呈现还原态的颜色,E=E+0.0sS8<”009 指示剂变色的电势范围为:E±0059,或E±0059(考虑离子强度和副反应) (3)氧化还原指示剂的选择:指示剂的条件电势尽量与反应的化学计量点电势一致。表4-1 4.常用的指示剂 (1)二苯胺磺酸钠 苯胺磺酸钠(无色)_→二苯联苯胺磺酸钠(无色)← 二苯联苯胺磺酸紫(紫色) 二苯胺磺酸钠指示剂空白值: 产生原因 a指示剂用量;b.滴定剂加入速度、被滴定剂浓度及滴定时间等因素有关 消除办法:用含量与分析试样相近的标准试样或标准溶液在同样条件下标定K2Cr204。 (Phen)3Fe*e =(Phen)3 Fe2+ a.在1mol/LH存在下,条件电势为0.6V, 适合于强氧化剂作滴定剂的反应 淡蓝色 b.强酸以及能与1,10-邻二氮菲形成稳 E=1.06v 定络合物的金属离子(如Co2+,C Ni2+,zn2,cd2+),会破坏1,10-邻 氮菲-Fe2+络合物 例如:用K2Cr2O7标准溶液滴定大约01mL的Fe2+时,最好选用0.1moL的Fe2+ 标准溶液标定K2Cr2O7标准溶液1,10-邻二氮菲-Fe2络合物4 （1）实验表明：KMnO4 的浓度约为 2x10-6 mol/L 时就可以看到溶液呈粉红色 （2）KMnO4 滴定无色或浅色的还原剂溶液，不须外加指示剂。 （3）KMnO4 称为自身指示剂。2．显色指示剂 I2+SO2+2H2O=2I-+SO4 2-+4H+ （1）可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的化合物 （2）可用淀粉溶液作指示剂。 （3）在室温下，用淀粉可检出 10-5 mol/L 的碘溶液。温度升高，灵敏度降低。 3．本身发生氧化还原反应的指示剂（1）这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色， 在滴定过程中，指示剂由氧化态变为还原态，或由还原态变为氧化态，根据颜色的突变来指 示终点 Cr2O7 2- (黄色)+ 6 Fe2＋ +14 H + ==2Cr3＋（绿色） + 6Fe3＋ +7H2O （2）需外加本身发生氧化还原反应的指示剂，如二苯胺磺酸钠指示剂，紫红→无色。 In(Ox) + ne = In(Red)     0.059 ( ) lg ( ) In In O E E n In Red  = + 当 In In Ox d / 10  Re   ，溶液呈现氧化态的颜色， 此时 0.059 0.059 lg10 E E E In In n n   = + = + In In Ox d / 1/10  Re   ，溶液呈现还原态的颜色， 0.059 1 0.059 lg 10 E E E In In n n   = + = − 指示剂变色的电势范围为： 0.059 EIn n   ，或 0.059 EIn n   （考虑离子强度和副反应） （3）氧化还原指示剂的选择：指示剂的条件电势尽量与反应的化学计量点电势一致。表 4-1. 4．常用的指示剂 （1） 二苯胺磺酸钠 二苯胺磺酸钠（无色）⎯⎯⎯→ ⎯⎯⎯→ 氧化 二苯联苯胺磺酸钠（无色） 氧化还原 二苯联苯胺磺酸紫（紫色） 二苯胺磺酸钠指示剂空白值： 产生原因： a.指示剂用量；b.滴定剂加入速度、被滴定剂浓度及滴定时间等因素有关 消除办法：用含量与分析试样相近的标准试样或标准溶液在同样条件下标定 K2Cr2O4 。 例如：用 K2Cr2O7 标准溶液滴定大约 0.1mol/L 的 Fe2+ 时，最好选用 0. 1mol/L 的 Fe2+ 标准溶液标定 K2Cr2O7 标准溶液 1,10-邻二氮菲- Fe2＋络合物。 a.在1mol/LH+存在下,条件电势为 0.6V， 适合于强氧化剂作滴定剂的反应。 b.强酸以及能与 1,10-邻二氮菲形成稳 定络合物的金属离子（如 Co2+，Cu2+， Ni2+，Zn2+，Cd2+），会破坏 1,10-邻二 氮菲- Fe2+络合物