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D0I:10.13374/1.issnl00103.2007.03.009 第29卷第3期 北京科技大学学报 Vol.29 No.3 2007年3月 Journal of University of Science and Technology Beijing Mar.2007 CO2分压对N80钢腐蚀产物膜保护性能的影响 陈东柳伟路民旭吴荫顺侯世颖 陈迎锋 北京科技大学材料科学与工程学院,北京市腐蚀、磨蚀与表面技术重点实验室,北京100083 摘要利用高温高压釜对N80钢进行了两种温度、不同C02分压下的腐蚀实验.测量了腐蚀速率,观察了腐蚀产物膜的宏 观形貌及去除腐蚀产物膜后金属基体的表面状态,用扫描电镜(SEM)观察了腐蚀产物膜的微观形貌并测量了膜的厚度,对在 不同条件下成膜的N80钢进行了电化学极化曲线与交流阻抗谱(ES)分析·结果表明:C02分压升高,腐蚀产物膜保护性能提 高,但由于介质的腐蚀性增强,腐蚀速率上升:膜局部缺陷是导致金属基体表面点蚀的主要诱因,C02分压升高有利于减少65 ℃时膜表面的局部缺陷:在90℃下腐蚀产物膜的保护性能比65℃下对C02分压的变化更为敏感 关键词N80钢:腐蚀产物膜:CO2分压:交流阻抗谱(EIS);极化曲线 分类号TG172 C02腐蚀是目前油气采集输运中管道的主要腐 至800,丙酮清洗除油,测量试样尺寸,然后用硅胶 蚀形式之一,为了正确预测并有效控制管道的腐 将试样粘于夹具上并暴露出已打磨的待腐蚀面,等 蚀,对C02腐蚀机理的研究显得非常重要叮,钢的 封装试样的硅胶凝固后,将夹具放入反应金中,通入 CO2腐蚀主要产物FCO3沉积在金属表面以后形 N2气10h除氧,设定流速为1ms1,然后再通入 成腐蚀产物膜[☑,C02分压是C02腐蚀重要的影响 C02气2h除氮,升温至需要的温度,设置C02分压 因素之一,它会对溶液的pH值和溶液中溶解的 为需要的值.参数分别设定为65℃和90℃下的 C02系列化合物的浓度产生直接影响从而影响腐蚀 0.1~1.5MPa,每组试样腐蚀240h后取出,一部 的速率3].目前,在研究C02分压对钢腐蚀速率、 分用失重法计算腐蚀速率;另一部分用SEM进行 腐蚀形貌的影响方面,已经进行了大量的工作,但是 腐蚀产物膜的正面与截面相观察、厚度测量, 对于C02分压对腐蚀产物膜的各项性能参数影响 1.2电化学测试 及这些参数对膜保护性能的影响的研究较少,本文 电化学测试采用三电极体系,辅助电极为铂电 使用高温高压釜,在两种温度、不同CO2分压下对 极,参比电极为饱和甘汞电极.实验仪器为Prince N80钢进行腐蚀实验,分析了CO2分压对腐蚀产物 ton Parstat2273电化学测试系统,为了控制测试温 膜保护性能的影响, 度,实验在恒温水浴中进行,实验介质为进行腐蚀 反应时所用的模拟油田采出水溶液,工作电极为不 1实验 同条件下腐蚀10d的N80钢试样,将腐蚀后的试样 1.1高温高压动态C02腐蚀实验 切成小块,用铜导线焊在没有腐蚀产物膜的一面,然 实验材料为N80油管钢,化学成分(质量分 后用704硅胶将腐蚀产物膜以外的部位封住,组装 数,%)为:C,0.24;Si,0.22;Mn,1.19;P,0.013; 好电解池后将其放入恒温水浴内,设置温度为 S,0.004:Cr,0.036;Mo,0.021;Ni,0.028.腐蚀实 25℃,以C02除氧2h,然后开始电化学测试,测试 验介质为:2568mgL-1Na+,64mgL-1Ca2+, 时持续通入C02并保持常压,动电位极化曲线的扫 78mg-L-I Mg2+,3580 mg .L-1 Cl-,48 mg.L- 描区间为相对自然腐蚀电位的一500~十800mV, S0和863mgL-1HC03的模拟油田采出水溶 扫描速率为2mVs.交流阻抗谱测试的频率区 间为5kHh~200mHz,电位的幅值为4mV, 液。腐蚀实验仪器使用自行设计的高温高压釜 实验前,将试样的实验面用SC砂纸逐级打磨 2实验结果与分析 收稿日期:2005-12-26修回日期:2006-02-23 2.1腐蚀失重 基金项目:国家自然科学基金重点资助项目(N。,50231020) 各C02分压下腐蚀10d的失重如图1所示,在 作者简介:陈东(1982一):男,硕士研究生;路民旭(1954一),男, 同一温度下,腐蚀失重或10d平均腐蚀速率随C02 教授,博士生导师CO2 分压对 N80钢腐蚀产物膜保护性能的影响 陈 东 柳 伟 路民旭 吴荫顺 侯世颖 陈迎锋 北京科技大学材料科学与工程学院‚北京市腐蚀、磨蚀与表面技术重点实验室‚北京100083 摘 要 利用高温高压釜对 N80钢进行了两种温度、不同 CO2 分压下的腐蚀实验.测量了腐蚀速率‚观察了腐蚀产物膜的宏 观形貌及去除腐蚀产物膜后金属基体的表面状态‚用扫描电镜(SEM)观察了腐蚀产物膜的微观形貌并测量了膜的厚度‚对在 不同条件下成膜的 N80钢进行了电化学极化曲线与交流阻抗谱(EIS)分析.结果表明:CO2 分压升高‚腐蚀产物膜保护性能提 高‚但由于介质的腐蚀性增强‚腐蚀速率上升;膜局部缺陷是导致金属基体表面点蚀的主要诱因‚CO2 分压升高有利于减少65 ℃时膜表面的局部缺陷;在90℃下腐蚀产物膜的保护性能比65℃下对 CO2 分压的变化更为敏感. 关键词 N80钢;腐蚀产物膜;CO2 分压;交流阻抗谱(EIS);极化曲线 分类号 TG172 收稿日期:20051226 修回日期:20060223 基金项目:国家自然科学基金重点资助项目(No.50231020) 作者简介:陈 东(1982—)‚男‚硕士研究生;路民旭(1954—)‚男‚ 教授‚博士生导师 CO2 腐蚀是目前油气采集输运中管道的主要腐 蚀形式之一.为了正确预测并有效控制管道的腐 蚀‚对 CO2 腐蚀机理的研究显得非常重要[1].钢的 CO2 腐蚀主要产物 FeCO3 沉积在金属表面以后形 成腐蚀产物膜[2].CO2 分压是 CO2 腐蚀重要的影响 因素之一‚它会对溶液的 pH 值和溶液中溶解的 CO2 系列化合物的浓度产生直接影响从而影响腐蚀 的速率[3—4].目前‚在研究 CO2 分压对钢腐蚀速率、 腐蚀形貌的影响方面‚已经进行了大量的工作‚但是 对于 CO2 分压对腐蚀产物膜的各项性能参数影响 及这些参数对膜保护性能的影响的研究较少.本文 使用高温高压釜‚在两种温度、不同 CO2 分压下对 N80钢进行腐蚀实验‚分析了 CO2 分压对腐蚀产物 膜保护性能的影响. 1 实验 1∙1 高温高压动态 CO2 腐蚀实验 实验材料为 N80油管钢‚化学成分(质量分 数‚%)为:C‚0∙24;Si‚0∙22;Mn‚1∙19;P‚0∙013; S‚0∙004;Cr‚0∙036;Mo‚0∙021;Ni‚0∙028.腐蚀实 验介质为:2568mg·L —1 Na +‚64mg·L —1 Ca 2+‚ 78mg·L —1 Mg 2+‚3580mg·L —1 Cl —‚48mg·L —1 SO 2— 4 和863mg·L —1 HCO — 3 的模拟油田采出水溶 液.腐蚀实验仪器使用自行设计的高温高压釜. 实验前‚将试样的实验面用 SiC 砂纸逐级打磨 至800#‚丙酮清洗除油‚测量试样尺寸‚然后用硅胶 将试样粘于夹具上并暴露出已打磨的待腐蚀面.等 封装试样的硅胶凝固后‚将夹具放入反应釜中‚通入 N2 气10h 除氧‚设定流速为1m·s —1‚然后再通入 CO2 气2h 除氮.升温至需要的温度‚设置 CO2 分压 为需要的值.参数分别设定为65℃和90℃下的 0∙1~1∙5MPa.每组试样腐蚀240h 后取出.一部 分用失重法计算腐蚀速率;另一部分用 SEM 进行 腐蚀产物膜的正面与截面相观察、厚度测量. 1∙2 电化学测试 电化学测试采用三电极体系‚辅助电极为铂电 极‚参比电极为饱和甘汞电极.实验仪器为 Prince￾ton Parstat2273电化学测试系统.为了控制测试温 度‚实验在恒温水浴中进行.实验介质为进行腐蚀 反应时所用的模拟油田采出水溶液.工作电极为不 同条件下腐蚀10d 的 N80钢试样‚将腐蚀后的试样 切成小块‚用铜导线焊在没有腐蚀产物膜的一面‚然 后用704硅胶将腐蚀产物膜以外的部位封住.组装 好电解池后将其放入恒温水浴内‚设置温度为 25℃‚以 CO2 除氧2h‚然后开始电化学测试‚测试 时持续通入 CO2 并保持常压.动电位极化曲线的扫 描区间为相对自然腐蚀电位的—500~+800mV‚ 扫描速率为2mV·s —1.交流阻抗谱测试的频率区 间为5kHz~200mHz‚电位的幅值为4mV. 2 实验结果与分析 2∙1 腐蚀失重 各 CO2 分压下腐蚀10d 的失重如图1所示.在 同一温度下‚腐蚀失重或10d 平均腐蚀速率随 CO2 第29卷 第3期 2007年 3月 北 京 科 技 大 学 学 报 Journal of University of Science and Technology Beijing Vol.29No.3 Mar.2007 DOI:10.13374/j.issn1001-053x.2007.03.009
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