nBr(CH2)IaBr +2nNa-(-CHz-CHz-):-+2nNaBr 反应过程中有小分子产生，似应划归为缩聚物，但从结构看，划归为加聚物更为合理。 1.2.2按聚合反应的反应机理和动力学分类 1951年，Flory从聚合反应的机理和动力学角度出发，将聚合反应分为链式聚合(chain polymerization)和逐步聚合(step polymerization),这两类反应主要差别在于反应机理不同， 表现为形成每个聚合物分子所需的时间不同。 链式聚合（也称连锁聚合）需先形成活性中心R,活性中心可以是自由基、阳（正白离子 阴（负）离子等。聚合反应中存在诸如链引发、链增长、链转移、链终止等基元反应，各基元 反应的反应速率和活化能差别很大。链引发是形成活性中心的反应，链增长是大量单体通过 与活性中心的连续加成，最终形城聚合物的过程，单体被此间不能发生反应，活性中心失去 活性称为链终止。形城一个高分子的反应实际上是在大约一秒钟而且往往是更短的时间内完 成的。反应过程中，反应体系始终由单体、高相对分子质量聚合物和微量引发剂组成，没有 相对分子质量递增的中间产物。 逐步聚合没有活性中心，它是通过一系列单体上所带的能相互反应的官能团间的反应逐 步实现的。反应中，单体先生成二聚体，再继续反应逐步形成三聚体、四聚体、五聚体等， 直到最后逐步形成聚合物。反应中每一步的反应速率和活化能大致相同，任何聚合体间均可 发生反应。形成一个高分子的反应往往需要数小时。反应过程中，体系主要由相对分子质量 递增的一系列中间产物所组成。 这两类聚合反应产物的相对分子质量和单体转化率的关系特征如图1-1所示。可以看出 对链式聚合，由于高分子链是瞬间形成，因此在不同转化率下分离所得聚合物的相对分子质 量相差不大，延长反应时间只是为了提高转化率。对逐步聚合，由于大部分单体很快聚合成 二聚体、三聚体等低聚物，短期内可达到很高转化率。延长反应时间只是为了提高相对分子 质量。 20 80 图1-1相对分子质量一转化率关系 1链式聚合2活性聚合3遂步聚合 链式聚合与加聚反应，逐步聚合与缩聚反应虽然是从不同的角度进行分类，但两者在许 多情况下经常混用。烯类单体的加聚反应，绝大多数属于链式聚合。对于活性聚合来说（如