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阴离子活性聚合),其相对分子质量和转化率关系示于图1-1中曲线2。从聚合机理看,阴离 子活性聚合属于链式聚合,但其全部活性中心同步反应,并有快引发、慢增长、无终止的特 点,因此相对分子质量转化率的提启而的大。 绝大多数缩聚反应属于逐步聚合。对于聚氨酯这样单体分子通过反复加成,使分子间 形成共价健,逐步生成高分子聚合物的过程,其反应机理是逐步增长聚合,因此多称为聚加 成反应(polyaddition reaction)或逐步加聚反应,但从更广的意义上讲,它与生成酚醛 树脂的加成缩合反应、生成聚对二甲苯的氧化偶合反应等都属于逐步聚合。 环状单体在聚合反应中环被打开,生成线性聚合物,这一过程称为开环聚合 (ring-opening polymerization)。多数环状单体的开环聚合属于链式聚合。对某些反应, 尽管单体和所得聚合物均相同,但由于反应历程不同,其聚合类型亦不相同。如用己内酰胺 合成尼龙6的反应,用碱为催化剂时属于链式聚合,用酸催化则属于逐步聚合。因此对聚合 反应进行分类时通常需要非项结构和机理。如果进一步划分,雒式聚合又可按活性中心分为 自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合等:而逐步聚合则可按动力学分为平衡缩聚和不平衡 缩聚,如按大分子链结构又可分为线型缩聚和体型缩聚等。 F1Oy的分类方法由于涉及到聚合反应本质,得到了人们的青睐。尽管按照聚合反应机理 进行分类有时也有不够明确的地方,但时至今日,对于新的聚合反应,科学家们仍然习惯于 从聚合反应历程进行分类,如活性聚合、开环聚合、异构化聚合、基团转移聚合等。当然, 现在的许多新的聚合反应虽然仍可归为某类传统的聚合类型,但其特征己有了明显变化。 1.3聚合物的分类 与聚合反应相似,聚合物也可从不同的角度进行分类,目前尚无统一的方法。 1.3.1按聚合物的来源分类 以来源计,高分子化合物可划分为合成高分子(synthetic polymer)和天然高分子 (natural polymer)二大类。 合成高分子是指用结构和相对分子质量已知的单体为原料,经过一定的聚合反应得到的 聚合物。这一类聚合物是高分子化学研究的重点,前面已有了较多介绍。 天然高分子可分为无机高分子和有机高分子。天然无机高分子如我们熟悉的石棉、石墨、 金刚石、云母等。天然有机高分子均由生物体内生成,与人类有着密切的联系。如用作织物 材料的棉、麻、丝、毛、革等:用作建筑及日用品材料的木、竹、漆等:用作食物的蛋白质 淀粉等。天然有机高分子,特别是生物高分子如蛋白质(酶、血红朊等)、核酸(DM、A、 等)等具有相对分子质量巨大、化学结构精确、带有大量功能性基团的特点。长期以来,科 学家们一直为自然界能在如此温和的条件下(在生物体的温度和压力下)合成出如此精美的 物质赞叹不己。模拟自然条件下合成高分子化合物是当前高分子科学的一个重要发展方向。 1.3.2按聚合物的性能分类 聚合物主要作材料使用。依材料性能大致可分为结构材料(structural material)和功能材 料(functional material)两大类
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