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河南师范大学 Debye-Hackel公式:-lgy=0.512Z (AB型电解质溶液I<0.1mol·kg1时) 1+BaT 1.B-常数25C时B=0.00328 2.a一高子体积常数,约等于水化离子的有效半径,单位pm(1012m)(可查课本附录、P321) 3【一溶液的离子强度Debye-Hkel极限公式:-lg7=0.512ZV厅当离子强度较小时(通常 I<0.001mo1·kg-1)<例2> 2.1.4酸碱反应的平衡常数 平衡常数一般是在一定的离子强度下测定的,外推至10即为活度常数。查看手册时应注意。 以AB为例,浓度常数:K=话度常数:K,=a [AmBa] .mB朗 浓度常数与活度常数的关系为: K=a=四=2K=7,7K:中性分子 如弱酸的离解常数称为酸度常数:HA=H厂十AC 活度常数:K,=0L 浓度常数:Ka=HI].Y0nax=K。yy [HA]YrYr an 弱碱的离解常数称为碱度常数:A+0=A+0州 K.LHAIIOH] A1 平衡常数—滴定反应常数K 强酸滴定强碱:广+O附=0 Kw一水的离子积常数 强碱滴定弱酸:A+Or=A+L0 8] k“oa可'叫09ia可广÷ Ka是弱酸HA的解离常数 强酸滴定弱碱:里+A=A [HA] 2.2分布分数8的计算 分布分数的定义:溶液中某酸碱组分占总浓度的分数,以8表示 分析浓度:某物质在溶液中各种型体平衡浓度之和。用c表示。 平衡浓度:以[]表示。一、一元酸溶液以HAc为例:HAc=十Ac总浓度c=[HAc]+[Ac] 2河南师范大学 Debye-Hückel 公式: 2 lg 0.512 1 i i I Z B a I γ ⎡ ⎤ ⎢ − = ⎢ ⎢ ⎥ ⎣ ⎦ + 。 ⎥ ⎥ (AB 型电解质溶液 I<0.1mol·kg-1 时) 1. B—常数 25o C时 B=0.00328 2. a—离子体积常数,约等于水化离子的有效半径,单位 pm(10-12m)(可查课本附录、 P321) 3. I—溶液的离子强度 Debye-Hückel 极限公式: 2 lg 0.512 − = γ i i Z I 当离子强度较小时(通常 I<0.001mol·kg-1) <例 2> 2.1.4 酸碱反应的平衡常数 平衡常数一般是在一定的离子强度下测定的,外推至 I=0 即为活度常数。查看手册时应注意。 以 A Bm n 为例,浓度常数: [ ][ ] [ ] m n c a m n A B K A B = 活度常数: m n A B a AmBn a a K a = 浓度常数与活度常数的关系为: [ ][ ] 1 [ ] m n mn m n m n AB A B A B c m nc a a A B a AmBn m n AmBn AmBn a a A B K K K a A B γ γ γ γ γ γ γ γ γ == = = Q中性分子 = AmBn 如弱酸的离解常数称为酸度常数:HA = H― + Ac- 活度常数: H A a HA a a K a + − = 浓度常数: [ ][ ] 1 [ ] c HA H A a A H HA A H H A a a Ka K HA a γ γ γ γ + − − + − γ + − = = ⋅ =⋅ + 弱碱的离解常数称为碱度常数: A - + H2O = HA + OH- [ ][ [ ] b HA OH K A ] − − = 平衡常数——滴定反应常数 Kt 强酸滴定强碱:H+ + OH- = H2O 1 1 10 K w t H OH − = = ⎡ ⎤⎡ ⎤ + − ⎢ ⎥⎢ ⎥ ⎣ ⎦⎣ ⎦ 14 K = Kw -水的离子积常数 强碱滴定弱酸: HA + OH- = A- + H2O [ ] [ ] a t W A A H K K HA OH HA OH H K − − + − − + ⎡ ⎤ ⎡ ⎤⎡ ⎤ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦⎣ ⎦ = = ⎡ ⎤ ⎡ ⎤⎡ ⎤ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦⎣ ⎦ = Ka是弱酸HA的解离常数 强酸滴定弱碱:H + + A- = HA 1 [ ] [ ][ ] b t a W HA K K K H A K − + − = == 2.2 分布分数δ的计算 分布分数的定义:溶液中某酸碱组分占总浓度的分数,以δ表示 分析浓度:某物质在溶液中各种型体平衡浓度之和。用 c 表示。 平衡浓度:以[ ]表示。一、一元酸溶液以 HAc 为例: HAc = H+ +Ac- 总浓度 c=[HAc]+[Ac- ] 2
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