式中：△G(f),△G8(f)分别为A,B二组元的熔化自由能。而由定义知： G=HE-TSE (9) G=H-TSR (10) G=HE-TSE (11) 在本文的以下处理中，假设H品和S品将不随温度而变化，对于大多数二元熔盐体系，文 献中报导较多的是该体系在某一温度的过剩自由能G品，或者过剩焓H点，而过剩嫡S温则 很少有报导。在仅有H实验数据的情况下，如果根据可靠的实测相图来获得S品的表达 式，则可以由(7)一(8)式计算两相平衡线。现在以简单的二元共晶相图为例，介 绍二元系相图及热力学性质的“优化”处理方法。假设A一B二元系的H品为已知，S品未 知，方程(7)一(8)可以变为： S/(1-XA)2=〔△G8(f)+HR+RT1nXk/〔T(1-XA)2) (12) S/XA=〔△G8(f)+Hs÷RT1n(1-Xk))/〔TXA3 (13) 若 S品=XaXB（a0+aXa+a2XA+…) ·(14) 我们的目的是得到S温表达式中ao,a1,… a,…的值，使得由（7)一(8)计算的 相图与实测相图较好地吻合。拟合过程主要步 骤是： (1)在液相线11上读取n个点〔(Xa):, Li L2 T:),i=1,1n;在液相线12上读取m个 点〔(Xa)j,T;〕，j=n+1,,m+n, （见图1)。由于共晶点的测量较准确，n和 m个点中应分别包括共晶点。 (2)将1：上n个点及1z上m个点分别代 图1A一B二元系相图 入方程(12)、(13)得到n+m组数： Fig.1 Phase diagran of A-B {〔SR/(1-Xa)2〕i,(XA):},和{〔S/XA〕1，(XA);, i=1,…nyj=n+1,…n+m。 (3)由此n+m组数按下法进行回归分析得到S的表达式。 将方程(5)、(6)代入(3)、(4)（此处应以S代替GB),变形得 SF/(1-Xs)2=a0+(2XA)a:+（8XA)a2+… (15) SB/X及=ao+(2Xa-1)a:+(3X-2Xa)a2+… (16) 由(n÷m)组数回归分析得ao,a,·…a,…的值，从而确定S,S的表达式， 将H品和拟合得到的S品表达式代入方程(7)一(8)就可以按相平衡关系计算相图。 以上几步可编在一个程序中。上述方法是基于实测相图的可靠性，因而，首先应当评价 和鉴定所研究体系由文献提供的二元系相图，个别相图由我们重新测定。 116式 中 △ 父 ， △ 言 分别 为 ， 二组元的熔化 自由能 。 而 由定义知 盈 盖一 盖 一 艾 艾一 艾 一 瑟二 若一 若 ‘ ， 在本文的 以下处理 中 ， 假设 盆和 刹各不 随温 度而 变化 ， 对 于大多数二元熔盐 体 系 ， 文 献 中报导较多的是 该体系在 某一温 度的过剩 自由能 二 ， 或者过剩 烩 磕 ， 而过剩 嫡 盖则 很少 有报导 。 在仅有 票实 验 数据的情况下 ， 如果根 据可 靠的实测 相 图来获得 盖的 表 达 式 ， 则可 以 由 一 式 计算两 相平衡线 。 现在 以简单的 二元 共 晶相 图 为例 ， 介 绍 二 元系相 图及热力学 性质的 “ 优化” 处理 方法 。 假设 一 二 元系的 盖为已知 ， 盈未 知 ， 方程 一 可 以 变为 置 一 “ 二 〔 △ 父 叉 欠〕 〔 一 一 豁 卜 〔 △ 扛 十 轰号 一 工一 幼 〕 〔 灵 若 盖 。 。 ‘ 是 一 我们 的 目的是 得到 二表达式 中 。 ， ， ， … ，， … 的 值 ， 使 得 由 一 计 算 的 相 图与实测相图较好地 吻合 。 拟合过程 主 要步 骤 是 在液 相线 上读取 个 点 〔 人 ， 〕 ， 二 ， ’二 。 在液 相 线 上 读取 个 点 〔 ， 〕 ， 尸 ， … ， 斗 ， 见 图 。 由于 共 晶点的 测 量 较准确 ， 和 个 点 中应分别 包括 共 晶点 。 将 上 个 点及 上 个 点分别 代 入 方程 了 、 得到 组数 ， 入一 图 一 二元系相图 ‘ 一 公 笼〔 艾八 一 。 〕 ，， ， 和 〔 瑟 又〕 ，， ， ， ， 。 · 。 一 ， 。 。 · … 。 由此 十 组数按下法迸行 回 归分 析得到 二的表达式 。 将 方程 、 代 入 、 此处 应 以 ” 代 替 “ ， 变形 得 叉 一 人 二 十 “ 灵 。 ” 一 葺 孟二 。 一 灵一 ‘ 只 · · 一 由 十 组数 回 归分 析得 。 ， ，， · · 。 · … 卜 。 一的值 ， 从而 确定 戈 ， 葺的表 达式 ， 将 盖和 拟合 得到 的 二表达 式代 入方程 一 就可 以按相乎衡关 系计算相 图 。 以上几 步可编在一个程 序 中 。 上述方法是基于实测 相图的可 靠性 ， 因而 ， 首先应当评 价 和 鉴 定所 研究 体系 由文献提供 的二 元系相图 ， 个别相图 由我们 重新测定