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河北医科大学药学院 一般规律-6 一般规律7 ⑦乙酰基上的H:1.82-207ppm ⑧对于绝大多数齐嫩果烧型和乌苏烷型三萜, 当.C00CHB位于28位时,其酯基上质子的位 例: 移值小于3.80ppm;则就大于380ppm。 例: 康此规律常用于推定齐 中28位是否有-C00H。 一般规律-8 HNR图请实1 ②罐上质子信号如下。 糖的端基质子4.3-6.心ppm(较容易辨认) 糖上甲基质子:一小ppm 糖上其余质子:3545ppm范围吸收 。见下页实图例。少 H-NMR图谱实例2 (pyridine-ds,6 典兰片出品品:热华品 天然药化教研室李力更教授 河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 7 37 ⑦ 乙酰基上的H:1.82~2.07 ppm。 例: CH3COO H COOCH3 12 13 17 28 20 27 一 般 规 律-6 38 HO H COOCH3 12 13 17 28 20 27 ⑧ 对于绝大多数齐墩果烷型和乌苏烷型三萜, 当-COOCH3 位于 28-位时,其酯基上质子的位 移值小于 3.80 ppm;否则就大于 3.80 ppm。 ☞ 此规律常用于推定齐 墩果烷和乌苏烷母核结构 中 28-位是否有-COOH。 例: 一 般 规 律-7 39 ⑨ 糖上质子信号如下。 糖的端基质子: 4.3~6.0 ppm(较容易辨认) 糖上甲基质子:~1 ppm 糖上其余质子:3.5~4.5 ppm 范围吸收 一 般 规 律-8 ☞ 见下页实图例。 40 1H-NMR 图谱实例-1 H-3 H-18 H-12 CH 3 CH2 CH 3-OH HO H COOH 齐墩果酸 oleanolic acid 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 24 23 25 26 27 28 30 29 41 1H-NMR 图谱实例-2 CH 3 H-18 28-COOH 3-OH H-3 H-12 CH2 CH DMSO HO H COOH 熊果酸 ursolic acid 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 24 23 25 26 27 28 29 30 42 例 : 达 玛 烷 型 四 环 三 萜 dammar-20(22)-diene-3β, 6α,12β-triol 的氢谱(pyridine-d5,600Mz) 。 OH HO H OH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 25 26 27 29 28 30 23 24 ☞ 高场区有8个季碳上甲基质子信号:0.97,1.01,1.16,1.45,1.57,1.61,1.82,1.99,均为(3H,s)。 ☞ 给出2个烯氢质子信号:5.22(1H,br,d,J=6.9Hz),5.48(1H,t,J=6.9Hz)。根据烯氢质子数目 及裂分情况可知侧链双键位置为C-20(22)、C-24(25)
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