河北医科大学药学院 能木朵授致看直我患无尚李鞋 继 一般规律()： 四、三菇类化合物的3C-NMR谱 水60ppm伯、仲、叔、季g 3C-NMR speetrum (C上只有H或其它烃基) g>100ppm: 一般规律(2)： 一般规律(6)： ①-CH出：689-33.7p （如：齐W果烧型C-23和C-29的c麓甲基出 精的端基C区：95-110（糖的个数及类型） 现在低场，6值依次为-28和-33ppm) 苷健原子C区：80-95（糖与苷元，塘与糖） ②与-0R、-0H相连的C:6090pmm *游高羟基C区：65~80（苷元羟基、箭上羟基 ③烯C:110-160ppm ④搬基C:170-220ppm ⑤其它C:060ppm 。见下页苷化位置的确定， 天然药化教研室李力更教授河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 8 43 例：齐墩果烷型五环三萜 常春藤皂苷元-3-O-α-L-鼠李糖- (1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷（pyridine-d5，300Mz）。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 25 26 27 28 29 30 24 23 O O OH OH OH CH3 O OH OH O CH2OH COOH 3` 1` 2` 6`` 4` 5` 5`` 1`` 3`` 2`` 4`` ☞ 根据L-B反应、Molisch反应均呈阳性推测，此分子应该为三萜或甾体母核的苷类。 ☞ 高场区有6个季碳上甲基质子信号：0.57，0.71，0.87，0.87，0.87，1.06，均为（3H，s），可以 判断此分子母核很可能为三萜。 44 例：乌苏烷型五环三萜1β,2β,3β,19α-tetrahydroxyurs-12- en-28α-oic acid（pyridine-d5，300Mz）。 HO CH3 COOH HO OH HO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 25 26 27 28 29 30 23 24 ☞ 根据L-B反应呈阳性推测，此分子应该为三萜或甾体母核的苷类。 ☞ 高场区有6个季碳上甲基质子信号：1.26，1.27，1.39，1.47，1.61，1.80，均为（3H，s），还有1个叔 碳上甲基质子信号：1.13（3H，d，J=6.6Hz），可以判断此分子母核很可能为三萜。 ☞ 出现19-位的活泼质子信号，表明19-OH与17-COOH发生氢键缔合，示OH与COOH处于同侧，再结合 NOESY谱中其相关，可确定D/E两环为反式稠合。 1 3.59 2 4.48 3 3.46 4 5 0.95 6 1.71 7 1.71，1.50 8 9 2.19 10 11 3.24，2.66 12 5.75 13 14 15 1.35，2.38 16 3.16，2.10 17 18 3.09 19 20 1.52 21 1.37，2.13 22 2.18，2.12 23 1.27 24 1.39 25 1.61 26 1.26 27 1.80 28 29 1.47 30 1.13 x x x 45 四、三萜类化合物的 13C-NMR 谱 13C-NMR spectrum 46 一 般 规 律（1）： ☞δ< 60 ppm：伯、仲、叔、季 C。 （C 上只有 H 或其它烃基） ☞ δ > 100 ppm：双键 C、三键 C ， 或 C 上连有吸电子基团。 47 ① -CH3：δ 8.9~33.7 ppm （如：齐墩果烷型C-23 和 C-29 的 e 键甲基出 现在低场，δ 值依次为 ~28 和~ 33 ppm） ② 与 -OR、-OH 相连的 C：60~90 ppm ③ 烯 C：110~160 ppm ④ 羰基 C：170~220 ppm ⑤ 其它 C：0~60 ppm 一 般 规 律（2）： 48 *糖的端基C区：95 ~ 110（糖的个数及类型） *苷键原子C区：80 ~ 95（糖与苷元，糖与糖） *游离羟基C区：65 ~ 80（苷元羟基、糖上羟基） 一 般 规 律（3）： ☞ 见下页苷化位置的确定