河北医科大学药学院 一般规律(4)： ★可利用C-NMR数据判断环的类型。 >若30H苷化后， 3向且会 在于E环上甲基 的不同 》>糖与糖之间连按位置的苷化位移约为+3-8。 种 春” 般位移至95-96ppm, 甲氧李C从”的· 参★可利用CR数漏判新还的类塑。 ★可利用3C-NMR数据判断环的类型。 例：齐嫩果烷型有6个季碳(3042Ppm)乌 苏烷型和羽扇豆型有5个季碳(30-42ppm) c0-19℃C0-m 齐果烧 乌苏施 4810,1417,20 48,10,1417 4,8,1014,17 补充 补充： 嫩果12-型和乌苏12-型的C-12 3的位 品】 后者的C-12去屏截30-5.0pm,C-13 则屏散5 三酷的 型19-eCH的立体化学一致)。 成邻交又关系)。 ★利用C12和C13化学位移范并 影响这 流到上述两种类型三 12(13)双键周圈取代基情况。 天然药化教研室李力更教授 9 河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 9 49 H COOCH3 12 13 17 28 20 27 R O 3  糖与 28-COOH 成酯苷后，苷化位移向高场 移，羰基碳苷化位移约为 -2 ppm，糖的端基碳 一般位移至 95~96 ppm 。  若 3-OH 苷化后， 一般 C-3 向低场位移 8~1 ppm，而且会影 响 C-4 的δ值。 例：  糖与糖之间连接位置的苷化位移约为+3~8。 一 般 规 律（4）： 50 例：齐墩果-12-烯型与乌苏-12-烯型相比，其 母体骨架的差别仅在于 E 环上甲基位置的不同。 ★ 可利用 13C-NMR 数据判断环的类型。 甲基位移：8.9~33.7 ppm （齐墩果烷型C-23、29 的 e 键 甲基出现在低场，依次为 ~28 、~ 33 ） H H H 齐墩果-12(13)-烯 olean-12(13)-ene H H H 乌苏-12(13)-烯 urs-12(13)-ene E E 24 23 25 27 28 30 29 26 24 23 25 26 27 28 29 30 51 ★ 可利用 13C-NMR 数据判断环的类型。 例：齐墩果烷型有 6 个季碳（30~42 ppm）；乌 苏烷型和羽扇豆型有 5 个季碳（30~42 ppm）。 H H H 1 H 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 14 15 16 17 18 19 20 21 22 24 23 25 26 27 28 29 30 13 齐墩果烷 oleanane H H H H 4 10 8 14 17 18 19 20 24 23 25 26 27 28 29 30 乌苏烷 ursane H H H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 24 23 25 26 27 28 30 29 羽扇豆烷 lupane 4,8,10,14,17,20 4,8,10,14,17 4,8,10,14,17 52 ★ 可利用 13C-NMR 数据判断环的类型。 例：羽扇豆烯的 13C-NMR 有异丙烯基信号 19.3(q)、109.2(t)、150.6(s)。 20 30 29 羽扇豆-20(29)-烯-3B-醇 lup-20(29)-ene-3B-ol C-20：~150 C-30：~19 HO H H H C-29：~109 53 ★ 利用 C-12 和 C-13 化学位移范围并考虑 影响这些范围的因素，多数情况下可以比较 准确地判断上述两种类型三萜，还可以推断 12(13) 双键周围取代基情况。 齐墩果-12-烯型 和 乌苏-12-烯型 的 C-12 和 C-13 的位移范围相比： 后者的 C-12 去屏蔽 3.0~5.0 ppm，C-13 则屏蔽 5.5~6.0 ppm（乌苏-12-烯型三萜的 19β-e-CH3 与 C-12 约成顺轴关系，而与 C-13 成γ-邻交叉关系）。 （gauche邻位交叉） 补 充： 54 *影响齐墩果-12-烯型三萜中 C-12和C-13化学位移的因素： C12：124.5~129.5 H H H 乌苏-12(13)-烯 urs-12(13)-ene 12 13 C13：137.0~140.0 19 H H H 齐墩果-12(13)-烯 olean-12(13)-ene C12：121.5~124.5 12 13 C13：142.5~146.0 19 ① 当有 19-β-OH 时，C-12、13 在齐墩-12-烯型 的相应位移范围（因 19-β-OH 与乌苏-12-烯 型 19β-e-CH3的立体化学一致）。 补 充：