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的原子数 (20) n=P+Q(yB+yb)=-PByB+Q=-VByB+A 于是对于1摩尔原子,方程(19)将给出△G的表达式: 4G=MGm/(PA-yBPB) =[yB40GA-PB/PABI+RT(yBLnyB+ybLny+yv.Lnyv.) +EGM/PA〕/1-yBvB/PAJ (21) 如果使用最近的文献[15]中所使用的符号,对于1摩尔原子缔合溶液模型将导致下列表达式 4G=(XA G+RT(XA;InXAB +Xp1+XA1lnXA1 +XXGF9t+XXAunCegiB,Gage 3/1+X.(i+j-1)(22) A1,B1 B1,AiBj AiBi 于是,对于i=j=PA=-B=I的简单情况,两个模型是等同的,而且可以把XAiB和yB, XB1和yb以及XA1和yV,等同起来。如果使i=j=l,即假定缔合体有结构式A1B1而不是 A-"BA,在A=一"B>1的情况下也可将两者等同起来。如果满足(23)和(24)式。 甚至两者的等同可以普遍化。 i=-vB/vA (23) j=1 (24) 在每一极限情况下,似乎具有真实物理意义的两种模型,在整个电离趋势的范围内给出 相同预示的事实,有助于说明它们的热力学性质数学表达式的可靠性。特别是新的双亚晶格 模型的结果支持了缔合溶液模型在高电离趋势情况下的应用,这种情况往往是缺乏物理意义 的。 对于二元以上的体系两个模型不能等同,缔合溶液模型比新的双亚晶格模型使用了较多 的成分变量和参数,这可以看作是双亚晶格模型的优点之一,另一个优点是在强电离趋势区 域内,新的双亚晶格模型的物理真实性强于缔合溶液模型。而强电离趋势区域是当今迫切需 要模型化的领域。 四、结 论 用普通的结点分数代替通常使用的当量时,分数发展倒易离子溶液模型是可能的。在这 两种情况下所获结果的差别不大。但用结点分数允许引入中性物质。因此,有可能扩展倒易 模型以给出熔体热力学性质的连续描述,熔体的组成可以从由具有离子特性的化学计量物质 组成的纯金属溶液变化到非金属溶液。倒易模型的扩展借助于在阴离子亚晶格中引进假想的 中性物质和具有诱发电荷的空位。点缺陷的选择具有特殊的兴趣,它将导致一种模型,这种 模型在阴离子亚晶格中原子有成为中性的强趋势时以及原子被移去时,可以简化为普通的替 位模型。于是在大量不同的情况下应用这种模型并在较低组元系已被接受的数学描述的基础 上运用到较高组元系是可能的。 以熔盐中假想的双亚晶格为基础的新模型与建筑在替位溶液模型基础上的缔合溶液模型 是十分不同的。每一种模型都使用了一些人为的假设以描述各种体系,如盐、合金和盐与金 属体系的热力学性质。尽管缔合溶液模型在二元以上的体系应用了较多的变量和参数,但两 种模型在数学表达上是十分类似的。 77的原 子 数 一 一 , 、 于 是对于 摩尔原 子 , 方 程 将 给 出 △ 的表达式 」 , , 入 一 , 〔 」 人 一 , 人 。 〕 〔 一 , 夕 〕 如果使 用最近 的文献 〔 〕中所使 用的符 号 , 』 〔 ‘ “ ‘ , 对 于 摩尔原子 缔 合溶 液模 型将导致下 列表达式 甲 人 十 〕 叮 一 二 , , , 于是 , 对于 一 的简单情 况 , 两个模 型是等 同的 , 而 且可 以把 , 和 , ,和 以及 和 等 同起来 。 如 果使 」二 , 即假定 缔合体有 结 构 式 而 不 是 一 价 , 在 气 二 一 , 。 的情 一 况 下也可将 两者等 同起来 。 如果满足 和 式 甚 至两者 的等 同 可 以普 遍化 。 一 , 在每一极 限情况 下 , 似乎具有 真实物 理意 义的两种模 型 , 在整个 电离趋势的范围内给 出 相 同预示 的事实 , 有 助 于说 明它们 的热力学性质数学表达式 的可 靠性 。 特 别是新 的双亚 晶格 模 型 的结 果支持 了缔 合溶 液模 型在 高电离趋势情 况下 的应 用 , 这种情况往往是缺乏物理意 义 的 。 对于二元以上 的体系两个模型不能等 同 , 缔合溶液模 型比新 的双亚 晶格模 型使用了较 多 的成分变量和 参数 , 这可以看作是双亚 晶格模 型的优点之一 , 另一个优点是在福电离趋势区 域内 , 新 的双亚 晶格模 型的物 理真实性强于缔合溶液模 型 。 而强 电离趋势区域是 当今 迫切需 要模 型化 的领域 。 四 、 结 论 用普 通的结点分数代替通常使 用的 当量 时 , 分 数发展 倒易离子溶 液模型是可能的 。 在这 两种情况下所获结果的差 别不大 。 但 用结点分数允 许引人 中性物 质 。 因此 , 有可能扩展倒易 模型 以给 出熔体热 力学性质 的连续 描述 , 熔体 的组 成可 以 从 由具有离子 特性的化学计量物 质 组 成的纯金 属溶液变化 到非金 属 溶 液 。 倒 易模 型的扩展借 助于 在 阴离子 亚 晶格中引进假 想的 中性物质和 具有诱发 电荷 的空位 。 点缺 陷 的选择 具 有特殊 的兴趣 , 它将导致一种模型 , 这种 模 型在 阴离子 亚 晶格中原 子 有 成 为 中性的强趋势时 以及 原 子被移去时 , 可 以简化为普通的替 位模 型 。 于是在大 量不 同的情况下 应 用这种 模 型并在较低组元 系已被接受的数学描述的基 础 上 运用到较高组元 系是可能 的 。 以熔 盐 中假想的双 亚 晶格 为基础 的新模型 与建筑 在替位溶 液 模型基础上 的缔合溶 液模型 是 一 十分不 同 的 。 每一种 模 塑都使 用了一 些 人为的假设 以描述 各种体 系 , 如 盐 、 合金和 盐 与金 属体 系的热 力学性 质 。 尽 管缔 合溶液模 型在二 元 以 的体 系应 用了较 多的 变量 和 参数 , 但两 种模 型在数学表达上 是十分类似 的
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