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1.0m V/V-3 轻 0.5 ~RT -2RT上 /Y--3 图2渐域型在A=1,V=-)和yA=3,Vm=-1以及AGA上或AGAB=-10RT时的应用, 考意到包会在这些△'G定义中的原子数,这两种情况可能相当于图1中的△CAB=-5RT 途[5,12],值这种模型没有扩充到含有一个亚晶格的不同价态混合的情况。这种渐变也可 用形式上与单点阵相同的模型来描述,这就是所谓的缔合溶液模型的情况。它起源于替位溶 液模型,通过引人一个类似分子的缔合体(在本文讨论的情况下即是A!B1和剩余的A及B 的混合)来解释电离化的趋势。于是,普通的盐用分子A1B1描述。由1/2摩尔的A1B1和C:D1 混合得到的倒易盐系用由各自为1/4摩尔的A1B1,A1D1,C1B1和C1D1分子的替位溶液 表达。它将给出与亚晶格中阳离子A1和C1各自为1/2摩尔和亚晶格中阴离子B1和D1各自为 1/2摩尔的盐的混合物相同的理想熵。显然,缔合溶液模型属于没有真实物理意义的一类模 型的另一个例子,但仍然能导出满意的热力学表达式。 对于二元系,双亚晶格模型和缔合溶液模型两者之间有可能得到一个比较一般化的表达 式。首先让我们考虑双亚晶格模型,方程(19)中所考虑的原子数等于结构式组合IJ~中 70, 二 一 二 一 、 加 众球粉极 工 今 一 飞 衬份有招 一 了 卜 卜 一 笋 几 , 一 名 气 丫 , 厂 口肛七分士 二 ‘ 匆呱厂丫 , ’ 厂’ 牲,矛 图 衡棍里在 二 一 , 一 。 和 , 一 皇以伙△ · 、 成连 · 二 一 时的 应 用 , 考虑到 包含在这些吞 ‘ 定义中的原子教 , 这两种情况 可能 相 当于 图 中的吞 人 。 一 途 , 幻 , 住这种模型没有扩充到含有一个 亚 品格的不 同价态 混合 的情况 。 这种渐变 也 可 用形 式 上与单点阵相 同的模 型来描述 , 这就是所谓的缔合溶液模 型的情况 。 它起源 于替位溶 液模型 , 通过 引人 一个 类似分子 的 缔 合体 在本文讨论的情况下 即是 和 刹余 的 及 的混合 来解释 电离化 的趋势 。 于是 , 普通 的盐用分子 描述 。 由 摩尔的 和 、 , 混 合 得 到 的 倒 易盐系用 由各 自为 摩尔的 , , 和 分子 的替位溶液 表达 。 它将给出 与亚 晶 格中 阳离子 ,和 ,各 自为 摩尔和 亚 晶格中阴离于 和 各 自为 摩尔的 盐的混合物相 同的理想 嫡 。 显然 , 缔合溶液模 型属于没 有真实物理意义的一 类 模 型的 另一个例子 , 但仍然能导 出满意 的热 力学表 达式 。 对于 二 元系 , 双 亚 晶格模 型和 缔合溶液模 型两 者之间有 可能得到一个比较一般化的表达 式 首先让我们考虑双 亚 晶格模型 , 方 程 ‘ 中所考虑 的原子 数等于 结构 式组 合 、 中
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