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象,所以应以1摩尔稀土为标准(即使钢液中各元素与稀土作用的几儿率相等)来比较反应 物自由能的大小,从而确定反应物生成的顺序,如 〔RE)+义〔O〕=1(RE).O,s △F=△F0 RTLaaRE-a,¥ (1) 〔RE)+Y〔S)=1(RE)xSYs △F=△Fo-RTL.aRE'asx (2) CRE)+〔N)=(RE)N △F=△F0-RTLaRE·aN (3) 而 a:=f:〔%i) (4) 1gfi=是e6(%j) j2 (5) 如果根据化学反应式用等温方程计算实际条件下的自由能变化(见表2),结果除 CeN⑨,CeO,⑤外,其余夹杂物均可以生成。这是不符合实际的,因此必须考虑夹杂物 相互转化条件。 表235CYNi3 MoVRE铜中夹杂物生成自由能 [1] △F,KJ 反 必 △F",J/mole[RE] △F,J/mole[RE] 1873k [Ce]+[N]=CeN(s) -172890+81.09T -172890+147.9T +104.131 [Ce]+2[O]=CeO,(s) -852720+249.96T -852720+462.07T +12.734 [Ce]+3/2[0]=Ce,0(s) -714380+179,74T -71438n+351,89T -55.29 [Ce]+[0]+[S]=Ce0aS(s) -675700+165.5T -6757)0+318.15T -79.8n5 [Ce]+[Al]+3[O]=CeAlO,(s) -1366460+364.3T -1366460+511,11T -409.151 [Ce]+[S]=CeS(s) -422100+120.38T -422100+213,59T -22.038 [Ce]+3/2[S]=Ce2S3(s) -536420+163.86T -536420+277.55T -16.57 CCe]+]=CeaS(s) -497670+146.3T -497670+253.14T -23.53 3[Ca]+2[A1]+6[0]= =3Ca0AlO3 -3082190+741.82T -3082190+1386,01T -488.191 [Al门+3/2[0]=A1,0,(5) -612370+195T -612370+296.9T -58.275 由文献〔1)、〔2)、〔3〕给出的稀土化合物的标准自由能(△F)数据,可以计 算出1873K时不同稀土夹杂物的活度积Π;(见表3)· 99象 , 所 以应 以 摩尔稀土为标准 即使钢 液中各元素 与稀土作用的几率相等 来比 较 反应 物 自由能的大小 , 从而确定反应 物 生成 的顺序 , 如 〔 〕 工 〔 〕 一 令 ‘ , · , △ 。 一 了 〔 〕 兰 〔 〕 , , △ △ 。 一 。 · 姜 〔 〕 〔 〕 △ △ 一 , , 〔 〕 艺 〔 〕 如果根据化学反应式用等温方程计算实际条件下 的 自由 能 变 化 见 表 , 结 果 除 均 , 外 , 其余夹杂物均可以生成 。 这是不符合实际的 , 因此必须考虑夹杂物 相互转化条件 。 表 祝中夹杂物生成 自由能 〕 【 △ , 反 应 △ , 〕 △ , 〕 广 众〕 〕 二 一 。 一 。 , , , 。一 , 〕 〕 二 一 。 一 。 。 〕 〕 二 。 一 。 一 户 。 一 。 卜 〕 十 卜 一 。 一 。 一 。 〕 〕 。 一 。 一 。 一 。 〕 〕 一 。 一 。 一 。 卜 十 一 。 一 。 一 。 〕 手 卜 含 ‘ 一 。 一 ‘ 。 一 。 〕 一 〕 〕 。 一 。 一 。 一 。 〕 二 十 一 一 。 一 众〕 〕 二 〕 〕 二 〕 〕 二 。 卜 〕 十 卜 〕 〕 。 〕 〕 卜 十 〕 手 〕 含 ‘ 〕 〕 〕 由文 献 〔 〕 、 〔 〕 、 〔 〕 给 出的稀土化合 物的标准 自由能 △ 。 数据 , 可 以计 算 出 时不 同稀土夹杂物的活度积 。 见表
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