[E] N/NF[giexp(-E/kT]gjexp(-EkD] (1分) N1=1M2=2N3=3时,g=6 G=[h2(8m12)×(N2+N分+N3)=0.k×14 (1分) N1=N2=N3=1时, h2(8m12)×(N2+N2+N3)=01k7×3 (1分) NN=16×exp(-1.4)/1×exp(-0.3)=200 (2分) 四、问答题(共3题20分) 25.10分(0763 0763 答](1)h=n1RTp1=2447dm3 l2=n2R72/p2=2447dm pa=neRT/Va=50.66 kPa (2分) (2)理想气体等温变化ΔU=0,打开活塞,自动混合W=0,Q=0(2分) △mS=△So2+△S2=m2Bn(la/02)+n2Rn(V8/N2) 5763JK1 (2分) △mG=△Go2+△Gy2=mb2Rm(Po2终/Po2,始) +2Rnn(PN2终P2,始-1.719k 或ΔmG=△mniH-T△mS=-1.719kJ (3)QR=TmS=-1.719kJ A mixU=0, W=OR=-1.719 kJ 26.5分(3005) 3005 2A(g) 2B(g)+C(g) 开始/mol 0 ∑n=2+amol Kn=KAP/∑m) a×4a2/[4(1-a3]}[p/(2+a) =p(2-3a+a3) 即p/Kn=(2-3a+a2)o 分) 当pK很大时,必然a很小,即2-3x+a3→2,则 因温度一定,k为常数,故qp为常数 故α与p成反比。 分)[答] Ni/Nj= [giexp(-εi/kT)]/[gjexp(-εj/kT)] (1 分) N1= 1 N2= 2 N3= 3 时， gi= 6 εi= [h2 /(8 mV2/3)]×(N 1 2 + N 4 6 + N 3 2 ) = 0.1 kT×14 (1 分) N1= N2= N3= 1 时， gj= 1 εj= [h2 /(8 mV2/3)]×(N 1 2 + N 2 2 + N 3 2 ) = 0.1 kT×3 (1 分) Ni/Nj= [6×exp(-1.4)]/[1×exp(-0.3)] = 2.00 (2 分) 四、问答题 ( 共 3 题 20 分 ) 25. 10 分 (0763) 0763 [答] (1) V1= n1RT/p1= 24.47 dm3 V2= n2RT2/p2= 24.47 dm3 ； p终= n总RT/V总= 50.66 kPa (2 分) (2) 理想气体等温变化 ΔU = 0，打开活塞，自动混合 W = 0, Q = 0 (2 分) ΔmixS =Δ +Δ = Rln(V / )+ Rln(V / ) O2 S N2 S O2 n 总 O2 V N2 n 总 N2 V = 5.763 J·K-1 (2 分) ΔmixG =Δ +Δ = RTln( / ) O2 G N2 G O2 n O , 2 p 终 O2 p ,始 + RTln( / )= -1.719 kJ (2 分) N2 n N , 2 p 终 N2 p ,始 或 ΔmixG = ΔmixH -TΔmixS = - 1.719 kJ (3) QR= TΔmixS = -1.719 kJ (2 分) ΔmixU = 0 , W = QR= -1.719 kJ 26. 5 分 (3005) 3005 [答] 2A(g) ＝ 2B(g) +C(g) 开始/mol 2 0 0 平衡/mol 2(1-α) 2α α ∑ =(2+α)mol B nB Kp =Kn(p/∑nB) ={α×4α 2 /[4(1-α) 2 ]}[p/(2+α)] =α3 p/(2-3α+α3 ) 即 p/Kp =(2-3α+α3 )/α3 (2 分) 当 p/Kp 很大时, 必然α很小, 即 2-3α+α3 →2, 则 pα3 =2 Kp , αp 1/3=(2 Kp ) 1/3 因温度一定，Kp 为常数, 故αp 1/3为常数。 故α 与p 1/3成反比。 (3 分)