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△H=△U+△(p1)=nB(P2-p1) (5分) △sS=-(WmAp=nkn/) IS=-Q/T=0 ( pip (3分) △F=△U-T△S=- nRT,In(p1p2) (2分) △G=AHT△S =nB(P2-p1)-nRTiIn(p p2) (2分) 22.10分(5843) 5843 [](1)-d(Rci]dr=d[Rlydt=k2[RS IL]+k3IRCIL] i kkISIL+ILJIRCI (4分) k_[CI I]+k,[L (2)[S]为常数,如[L]>[ AClOs,加入大量支持电解质氯化物, 使[CIb>>[RCo则r=kos[RC I,=In2kobs (3分) 23.10分(9613) (D)Ks- p(O2)/p_kmm(O2)/P=kmm/p m(O2) 2分) m(o,)/m AG=-RTIn K.=-16485 kJ. mol- (T2)kn(2 (2分) K(7)kn(7) s(Z2)_△HA11 1)R7172 84710 716408314JKmo298.15K303.15 △H5=12.382 kJ. mol (2分) (3)△,S=(△,F-△G)/7=9682 J-K. mol (2分) 24.5分(1374)ΔH =ΔU +Δ(pV) = nB(p2- p1) (5 分) ΔSySS = ( V/ T) ∫ − 2 1 p p ∂ ∂ pdp = nRln(p1/p2) ΔsurrS = -Q/T = 0 ΔisoS = nRln(p1/p2) (3 分) ΔF =ΔU-TΔS = -nRT1ln(p1/p2) (2 分) ΔG =ΔH-TΔS = nB(p2-p1)-nRT1ln(p1/p2) (2 分) 22. 10 分 (5843) 5843 [答] (1) - d[RCl]/dt = d[RL]/dt = k2[RS+ ][L- ] + k3[RCl][L- ] = 1 3 3 1 2 [S][L ] [L ] [RCl] [Cl ] [L ] { } k k k k k − − − − − + + (4 分) (2) [S] 为常数,如 [L- ]0 >> [RCl]0,加入大量支持电解质氯化物, 使 [Cl- ]0 >> [RCl]0 则 r= kobs [RCl] (3 分) t 1 2 = ln2/kobs (3 分) 23. 10 分 (9613) 9613 答: O2(aq) O2(g) (1) 2 m 2 m 2 2 (O ) / (O ) / / (O )/ (O )/ a p p k m p K k m m m m = = = $ $ $ $ $ $ m p$ (2 分) r m ∆ = G R− T ln Ka = −16.485 $ $ kJ ⋅ mol−1 (2 分) (2) 2 m 2 1 m ( ) ( ) ( ) ( ) a a K T k T K T k T = $ $ 1 (2 分) 2 r m 1 1 ( ) 1 1 ln ( ) ( ) a a K T H K T R T T ∆ = − $ $ $ 2 r m -1 -1 84 710 1 1 ln ( ) 71640 8.314 J K mol 298.15 K 303.15 K ∆ H = − ⋅ ⋅ $ (2 分) -1 ∆ = r m H 12.382 kJ⋅mol $ (3) (2 分) -1 -1 r m r m r m ∆ = S H (∆ − ∆ G )/T = 96.82 J⋅K ⋅mol $ $ $ 24. 5 分 (1374) 1374
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