§2-3阴离子聚合反应 ●链增长反应 链增长反应是通过单体插入到离子对中间完成的。因此,离子对的存在形式对聚合速 率、产物聚合度和结构均有影响 MA M‖A M+A+ (紧密离子对) (被溶剂分子隔开的离子对) (自由高子对) 离子对存在形式 离子对形成条件 对聚合速率的影响对产物聚合度的影响对产物结构的影响 紧密离子对 A结合力强,非质子溶剂 聚合速率小 聚合度低 产物规整性好 被溶剂分子隔开的离子对A结合力一般,溶剂极性弱 聚合速率较大 聚合度较低 产物规整一般 自由离子对 A结合力差,溶剂极性大 聚合速率大 聚合度大 产物规整性不好 ●链终止反应 无杂质的聚合体系:苯乙烯、丁二烯等单体极难发生终止反应,活性寿命很长。 原因:活性链带有相同电荷,不能偶合,也不能歧化:即使活性中心向单体转移或异 构化产生终止,也都需要进行难于发生的脱H反应 外加质子性物质或某些化合物进行终止的体系:可以合成链端带官能团的高聚物。§2-3 阴离子聚合反应 ●链增长反应 链增长反应是通过单体插入到离子对中间完成的。因此，离子对的存在形式对聚合速 率、产物聚合度和结构均有影响。 ～MA ～M║A ～M ＋ A （紧密离子对） （被溶剂分子隔开的离子对） （自由离子对） ●链终止反应 无杂质的聚合体系：苯乙烯、丁二烯等单体极难发生终止反应，活性寿命很长。 原因：活性链带有相同电荷，不能偶合，也不能歧化；即使活性中心向单体转移或异 构化产生终止，也都需要进行难于发生的脱H 反应。 外加质子性物质或某些化合物进行终止的体系：可以合成链端带官能团的高聚物。 － ＋ － ＋ － ＋ 离子对存在形式 离子对形成条件 对聚合速率的影响 对产物聚合度的影响 对产物结构的影响 紧密离子对 A结合力强，非质子溶剂 聚合速率小 聚合度低 产物规整性好 被溶剂分子隔开的离子对 A结合力一般，溶剂极性弱 聚合速率较大 聚合度较低 产物规整一般 自由离子对 A结合力差，溶剂极性大 聚合速率大 聚合度大 产物规整性不好 －