第四章酸碱滴定与配位滴定 54 2.反应能定量地完成。通常要求在终点时，反应应完成99.9%。 3.反应速率要快。 4.能找到比较简单而且可靠的确定终点的方法 根据化学反应的分类，滴定分析法可分为四类：酸碱滴定法、配位滴定法、沉淀滴定法 和氧化还原滴定法。 根据滴定操作方式，滴定分析又可分为四种： 1.直接滴定法：即用标准溶液直接滴定被测物质。这是一种常用的最基本的方法，适用 干浒合上术四个多件的定反应，如，JaOH演定HAc第 2. 返滴定法：该法用于 剂和被测组分的反应较慢或被测物是固体的滴定分析，如： 测定固体CaCO,先加入过量的标准盐酸溶液，待反应完全后，用标准NaOH溶液滴 定剩余的HC1,则加入盐酸的总量与剩余量之差就是与碳酸每反应的量 3. 置换滴定法：该法用于滴定剂和被测物之间不呈化学计量关系或伴有副反应的滴定分 析，如：不能用疏代疏酸钠标准溶液直接滴定重铬酸钾等强氧化剂，因为在酸性溶液 中，这些强氧化剂会将S,0,2氧化为S,O2及S02-等混合物，它们之间没有一定的化 学计量关系，但在酸性溶液中让K,CO与过量的K1反应，定量析出L,来，就可用硫 代硫酸钠标准溶液滴定1，而计算重铬酸钾的含量。 4.间接滴定法：该法用于滴定剂和被测物不能直接反应的滴定分析，如：Ca2+没有可变 价态，不能直接用氧化还原法滴定，但若将Ca2·沉淀为CαC,O,过滤，洗净后溶解 于硫酸中，再用KMmO,标淮溶液滴定与Ca2·结合的C,O,2,从而间接测定Ca2·的含 量。 4.1.3标准溶液 定分析可 是用标准溶液来滴定被测组分 并以它的浓度和用量来计算被测组分的含 量，可见标准溶液的浓度准确与否就是一个至关重要的问题。标准溶液的配制是滴定分析中 首先要解决的问题。 例如：欲测溶液中H+离子的浓度， 一般使用NaOH标准落液。如果要求记制 0.1000mol-dm的Na0H溶液， 是否可以在分析天平上准 称出4001 gNaOH固体 促容到0O的容量瓶中来定制限回谷是否定的。这是因为时休氨氧化钠易吸，藩鳄 收空气中的CO,使NaOH固体表面上产生一层Na,CO,。同时市售的固体NaOH本身也含 有杂质。所以尽管你费了很大功夫准确地称出4.O01g的NaOH。但纯的NaOH并没有达到 4.001g,那么你所配制的NaOH溶液就不是你所想象的0.1000mol·dm 了。其实，记制 0.1000mol·dm3的NaOH标准溶液的要求本身就不合理，合理的要求是提出一个大致的浓度 条件，如配制0.lmol·dm3的NaOH标准溶液。正确的配制方法则应是在台称上粗略地称取 4g以上的NaOH,溶于1000ml水中，配成近似于0.1mol·dm3的NaOH溶液，然后用另 已知准确浓度的标准溶液来确定它，通过计算来得知你配制的NaOH溶液的准确浓度，尽管 它不会是0.1000m0l.dm3,但它是接折0.1m0l.dm的，准确到l小数点后第四位的浓度。如： 15 dm-3,0.09827 oldm3等。这 确定 示准溶液浓度的过程称之为标定， 它实际 也是 “种滴定过程。换句话说 ,你想用NaOH来滴定酸，则先要通过滴定来确定NaOH的 准确浓度。一般标定NOH用邻苯二甲酸氢钾。在此会产生疑问：邻苯二钾酸氢钾的准确浓 度又是怎麼得来的呢？它是否也要标定呢？我们说它不用标定。可以直接称量配制标准溶液。 象邻苯二钾酸氢钾这样的物质我们称之为基准物。 1.基准物 基准物：能够直接配制或标定标准溶液的物质。 基准物必须具备如下几个条件：第四章 酸碱滴定与配位滴定 54 2. 反应能定量地完成。通常要求在终点时，反应应完成 99.9%。 3. 反应速率要快。 4. 能找到比较简单而且可靠的确定终点的方法。 根据化学反应的分类，滴定分析法可分为四类：酸碱滴定法、配位滴定法、沉淀滴定法 和氧化还原滴定法。 根据滴定操作方式，滴定分析又可分为四种： 1. 直接滴定法：即用标准溶液直接滴定被测物质。这是一种常用的最基本的方法，适用 于符合上述四个条件的滴定反应，如：NaOH 滴定 HAc 等。 2. 返滴定法：该法用于滴定剂和被测组分的反应较慢或被测物是固体的滴定分析，如： 测定固体 CaCO3 ，先加入过量的标准盐酸溶液，待反应完全后，用标准 NaOH 溶液滴 定剩余的 HCl，则加入盐酸的总量与剩余量之差就是与碳酸钙反应的量。 3. 置换滴定法：该法用于滴定剂和被测物之间不呈化学计量关系或伴有副反应的滴定分 析，如：不能用硫代硫酸钠标准溶液直接滴定重铬酸钾等强氧化剂，因为在酸性溶液 中，这些强氧化剂会将 2− S2O3 氧化为 2− S4O6 及 2− SO4 等混合物，它们之间没有一定的化 学计量关系，但在酸性溶液中让 K2Cr2O7 与过量的 KI 反应，定量析出 2 I 来，就可用硫 代硫酸钠标准溶液滴定 2 I ，而计算重铬酸钾的含量。 4. 间接滴定法：该法用于滴定剂和被测物不能直接反应的滴定分析，如： 2+ Ca 没有可变 价态，不能直接用氧化还原法滴定，但若将 2+ Ca 沉淀为 CaC2O4 ，过滤，洗净后溶解 于硫酸中，再用 KMnO4 标准溶液滴定与 2+ Ca 结合的 2− C2O4 ，从而间接测定 2+ Ca 的含 量。 4.1.3 标准溶液 在滴定分析中是用标准溶液来滴定被测组分，并以它的浓度和用量来计算被测组分的含 量，可见标准溶液的浓度准确与否就是一个至关重要的问题。标准溶液的配制是滴定分析中 首先要解决的问题。 例如：欲测溶液中Ｈ + 离子的浓度，一般使用 NaOH 标准溶液。如果要求配制 0.1000 −3 mol  dm 的 NaOH 溶液，是否可以在分析天平上准确称出 4.001gNaOH 固体，溶解后 定容到 1000ml 的容量瓶中来配制呢？回答是否定的。这是因为固体氢氧化钠易吸湿，也易吸 收空气中的 CO 2 使ＮaOH 固体表面上产生一层 Na 2 CO 3 。同时市售的固体 NaOH 本身也含 有杂质。所以尽管你费了很大功夫准确地称出４.001g 的 NaOH。但纯的 NaOH 并没有达到 4.001g，那么你所配制的 NaOH 溶液就不是你所想象的 0.1000 −3 mol  dm 了。其实，配制 0.1000 −3 mol  dm 的 NaOH 标准溶液的要求本身就不合理，合理的要求是提出一个大致的浓度 条件，如配制 0.1 −3 mol  dm 的 NaOH 标准溶液。正确的配制方法则应是在台称上粗略地称取 4g 以上的 NaOH，溶于 1000ml 水中，配成近似于 0.1 −3 mol  dm 的 NaOH 溶液，然后用另一种 已知准确浓度的标准溶液来确定它，通过计算来得知你配制的 NaOH 溶液的准确浓度，尽管 它不会是 0.1000 −3 mol  dm ，但它是接近 0.1 −3 mol  dm 的，准确到小数点后第四位的浓度。如： 0。1015 −3 mol  dm ,0.09827 −3 mol  dm 等。这一确定标准溶液浓度的过程称之为标定，它实际 上也是一种滴定过程。换句话说，你想用 NaOH 来滴定酸，则先要通过滴定来确定 NaOH 的 准确浓度。一般标定 NaOH 用邻苯二甲酸氢钾。在此会产生疑问：邻苯二钾酸氢钾的准确浓 度又是怎麽得来的呢？它是否也要标定呢？我们说它不用标定。可以直接称量配制标准溶液。 象邻苯二钾酸氢钾这样的物质我们称之为基准物。 1. 基准物 基准物：能够直接配制或标定标准溶液的物质。 基准物必须具备如下几个条件：