- H2=CH3CH3 2.加卤素 一BrCH2CH2Br 将乙烯通入溴的四氯化碳溶液中,溴的颜色很快褪去,常用这个反应来检验烯烃 炔烃与卤素的加成也是分两步进行的。先加一分子氯或溴,生成二卤代烯,在过量的 氯或溴的存在下,再进一步与一分子卤素加成,生成四卤代烷 HC≡CH+Br BrCH=CHBr-- CHBr2 CHBr2 虽然炔烃比烯烃更不饱和,但炔烃进行亲电加成却比烯烃难。这是由于SP杂化碳原子 的电负性比SP2杂化碳原子的电负性强,因而电子与SP杂化碳原子结合和更为紧密,不容 易提供电子与亲电试剂结合,所以叁键的亲电加成反应比双键慢。例如烯烃可使溴的四氯化 碳溶液很快褪色,而炔烃却需要一两分钟才能使之褪色。故当分子中同时存在双键和叁键时, 与溴的加成首先发生在双键上 HC≡ccH2CH=CH2+Br2 Hc≡C-CH2CH-CHz 3.加卤化氢 H2C=CH2 HBr CHCH,Br 同一烯烃与不同的卤化氢加成时,加碘化氢最容易,加溴化氢次之,加氯化氢最难。 炔烃与卤化氢的加成,加碘化氢容易进行,加氯化氢则难进行,一般要在催化剂存在 下才能进行。不对称炔烃加卤化氢时,服从马氏规则。例如: CHa+ HB H2C=C-CH3 HBr+CH3 CH3 在汞盐的催化作用下,乙炔与氯化氢在气相发生加成反应,生成氯乙烯。 HC=CH+Hc|均g2,HC=CHC 在光或过氧化物作用下,炔烃与溴化氢的加成反应,得到反马氏规则的加成产物。如: HC=CCH3+HBr%2, BrCH-CHCH3 H2 CHBT2CH,CHs 4.加硫酸(加水) 烯烃能与浓硫酸反应,生成硫酸氢烷酯。硫酸氢烷酯易溶于硫酸,用水稀释后水 解生成醇。工业上用这种方法合成醇,称为烯烃间接水合法。 H2C=CH-CH3 H2SO4 CH3 CH(OSO 3H)CH3-CH3 CH(OH)CH 在稀酸(10%H2SO4)中,炔烃比烯烃容易发生加成反应。例如,在10%H2SO4和5% 硫酸汞溶液中,乙炔与水加成生成乙醛,此反应称为乙炔的水化反应或库切洛夫反应。汞盐 是催化剂 HC=CH+H20 H0>/H2C-CH CHaCHO 其他的炔烃水化得到酮。如+ H H2 2 Ni Ni HC CH H2C CH2 CH3CH3 2．加卤素 CCl 4 + Br H2C CH2 2 BrCH2CH2Br 将乙烯通入溴的四氯化碳溶液中，溴的颜色很快褪去，常用这个反应来检验烯烃。 炔烃与卤素的加成也是分两步进行的。先加一分子氯或溴，生成二卤代烯，在过量的 氯或溴的存在下，再进一步与一分子卤素加成，生成四卤代烷。 + Br Br 2 HC CH 2 BrCH CHBr CHBr2CHBr2 虽然炔烃比烯烃更不饱和，但炔烃进行亲电加成却比烯烃难。这是由于 SP 杂化碳原子 的电负性比 SP2 杂化碳原子的电负性强，因而电子与 SP 杂化碳原子结合和更为紧密，不容 易提供电子与亲电试剂结合，所以叁键的亲电加成反应比双键慢。例如烯烃可使溴的四氯化 碳溶液很快褪色，而炔烃却需要一两分钟才能使之褪色。故当分子中同时存在双键和叁键时， 与溴的加成首先发生在双键上。 + Br HC CCH2CH CH2 2 HC C CH2CH CH2 Br Br 3．加卤化氢 H C HBr 2 CH2 CH3CH2Br 同一烯烃与不同的卤化氢加成时，加碘化氢最容易，加溴化氢次之，加氯化氢最难。 炔烃与卤化氢的加成，加碘化氢容易进行，加氯化氢则难进行，一般要在催化剂存在 下才能进行。不对称炔烃加卤化氢时，服从马氏规则。例如： + HBr HC CCH3 H2C C CH3 Br CH3CBr2CH3 HBr 在汞盐的催化作用下，乙炔与氯化氢在气相发生加成反应，生成氯乙烯。 HC CH + HCl H2C CH Cl HgCl 2 在光或过氧化物作用下，炔烃与溴化氢的加成反应，得到反马氏规则的加成产物。如： + HBr HC CCH3 HBr H2O2 BrCH CHCH3 H2O2 CHBr2CH2CH3 4. 加硫酸（加水） 烯烃能与浓硫酸反应，生成硫酸氢烷酯。硫酸氢烷酯易溶于硫酸，用水稀释后水 解生成醇。工业上用这种方法合成醇，称为烯烃间接水合法。 H2C CH CH3 H2SO4 CH3CH(OSO 3H)CH3 CH3CH(OH)CH 3 H2O 在稀酸（10℅H2SO4）中，炔烃比烯烃容易发生加成反应。例如，在 10℅H2SO4 和 5℅ 硫酸汞溶液中，乙炔与水加成生成乙醛，此反应称为乙炔的水化反应或库切洛夫反应。汞盐 是催化剂。 + H2SO4 HC CH H2O CH3CHO H2C C OH HgSO H 4 其他的炔烃水化得到酮。如