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出灵敏度而借助于线性作图的办法,从标准物质的吸光度A和浓度C的线性关系图上(此 时斜率即是灵敏度)来查出被测未知物的量,这就叫做标准曲线法,这在光谱定量分析的实 际测量中是被普遍采用的。 利用标准物质的对照比较,按照其不同的测试方法,又可分为外标法和内标法 1.外标法 外标法指的是,先配制一个或若干个标准溶液,即含有已知量的标准待测物的溶液,在 相同实验条件下测量各标准溶液的吸光度,然后再测量未知待测物的吸光度,并进行相互比 较,即可求得被测物质的含量 如测得某物质一个标准溶液的吸光度为A,其浓度已知为C.,得 A=8 bc (1.8.9) 又测得该物质待测物溶液的吸光度A2,得 A=8 bc 由于E,=Ex,在相同的测试条件下,同一物质的摩尔吸光系数不变,(1.8.10)除以(1.89) 则得 C=AC /A (1.8.11) 如果采用系列标准溶液,则根据(1.89)可求得E1、E2、E3……,最终可计算出平均值E, 并以此来进行待测物含量的计算。在实验操作中,为了避免繁复的计算,通常是采用标准曲 线法。即将系列标准溶液的A对C作图,得到标准曲线,当b=1m时,其斜率即是E,然 后再用待测物的A从标准曲线上查得C,。 以上介绍的均是单组分的定量分析。对于混合组分的光谱定量分析,必须满足各组分的 吸光度具有加和性这一要求,在这一前提下,即可进行最小二乘回归等数学计量方法来进行 计算,或者也可对组分数不太多的(例如二组分、三组分),利用作图法来进行求解。 上述外标法,在测量时标准溶液和待测溶液是分开各自进行测量的。还有一类外标法是 将标准溶液和待测溶液放在一起后进行测量的。后面的这一类外标法通常又叫标准溶液加入 法。其具体方法为:先取一定体积V的未知溶液,测得它的吸光度A,然后加入小体积V2 的标准溶液(浓度已知)后,再测得这一混合液的A,即可求得未知溶液的浓度,计算公 式如下 A=E,bc (18.12) A2=E2 (18.13) C2=(C1+2C2)/(1+V2),C1=V2AC24(1+2)-A (1.8.14) 这一方法的优点在于加入溶液前后的实验条件基本一致,可以消除标准溶液(纯组分)与待 测组分(非纯组分)体系不一致的因素的影响,就是说可以克服试样基体的影响。考虑到加 入一次标准溶液后计算的测试误差较大,而加入系列标准溶液的计算又太繁,通常又可以采 用作图法来进行多点标准加入法。出灵敏度而借助于线性作图的办法,从标准物质的吸光度 A 和浓度 C 的线性关系图上(此 时斜率即是灵敏度)来查出被测未知物的量,这就叫做标准曲线法,这在光谱定量分析的实 际测量中是被普遍采用的。 利用标准物质的对照比较,按照其不同的测试方法,又可分为外标法和内标法。 1. 外标法 外标法指的是,先配制一个或若干个标准溶液,即含有已知量的标准待测物的溶液,在 相同实验条件下测量各标准溶液的吸光度,然后再测量未知待测物的吸光度,并进行相互比 较,即可求得被测物质的含量。 如测得某物质一个标准溶液的吸光度为 As ,其浓度已知为 Cs ,得 As sbcs =  (1.8.9) 又测得该物质待测物溶液的吸光度 Ax ,得 Ax xbcx =  (1.8.10) 由于 s x  =  ,在相同的测试条件下,同一物质的摩尔吸光系数不变,(1.8.10)除以(1.8.9), 则得 Cx AxCs As = / (1.8.11) 如果采用系列标准溶液,则根据(1.8.9)可求得 1  、 2  、 3  ……,最终可计算出平均值  , 并以此来进行待测物含量的计算。在实验操作中,为了避免繁复的计算,通常是采用标准曲 线法。即将系列标准溶液的 A 对 C 作图,得到标准曲线,当 b =1 m 时,其斜率即是  ,然 后再用待测物的 Ax 从标准曲线上查得 Cx 。 以上介绍的均是单组分的定量分析。对于混合组分的光谱定量分析,必须满足各组分的 吸光度具有加和性这一要求,在这一前提下,即可进行最小二乘回归等数学计量方法来进行 计算,或者也可对组分数不太多的(例如二组分、三组分),利用作图法来进行求解。 上述外标法,在测量时标准溶液和待测溶液是分开各自进行测量的。还有一类外标法是 将标准溶液和待测溶液放在一起后进行测量的。后面的这一类外标法通常又叫标准溶液加入 法。其具体方法为:先取一定体积 V1 的未知溶液,测得它的吸光度 A1 ,然后加入小体积 V2 的标准溶液(浓度已知)后,再测得这一混合液的 A2 ,即可求得未知溶液的浓度,计算公 式如下: A1 1bc1 =  (1.8.12) A2 2bc2 =  (1.8.13) ( )/( ) C2 = V1C1 +V2C2 V1 +V2 , /[ ( ) ] C1 =V2A1C2 A2 V1 +V2 − A1V1 (1.8.14) 这一方法的优点在于加入溶液前后的实验条件基本一致,可以消除标准溶液(纯组分)与待 测组分(非纯组分)体系不一致的因素的影响,就是说可以克服试样基体的影响。考虑到加 入一次标准溶液后计算的测试误差较大,而加入系列标准溶液的计算又太繁,通常又可以采 用作图法来进行多点标准加入法
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