例如:利用络估算氢和氧化合生成水的反应热: 的引入以及化学反应变的计算是为了判断化学反应的方 H2(g)+1nO2(g)→HO(g)△ 向,而不是筒单的念游戏,但是,单凭变还是不能对化学反 应的方向做出可靠的判新,尽管19世纪中叶 Berthelot和 Thomson H2{2) AH=B., =+436 kI-me AH-BE(0o=+498 kI-mol 曾主张用变来判断反应发生的方向,他们认为放益反应因 o(g) 体系能量降低,应该能自发选行,虽然这一观点实际上有一定的 合理性,但也有反例确实存在一些能自发进行的吸热反应因 是然,△FP=-2 B.EgHL-OI-BEm-12 BEo, 此帖变不足以作为反应方向的判据 245 kJ-molI 下反应即为自发进行的吸热反应 氯和氧化合生成水的反应热可以直接测定,没必从效 (OH)2 8H,O(s)+ 2NHSCN(s 求算。实际上是由H2O()的生成啥来推算H-O管啥的 Ba(SCN)2(s)+2NH (g)+10H-O(I) 自发过程 自发过覆 非自发过覆 非自发过 从热金属块向冷金属块的自发传热过程 气体的自发扩散过程 自发过程的特点: ●自发过覆的判最 乳察我们身边发生的事情。有暨过漫是发进 水向低处流是自发的,而向高处流则餐要通过水 自发动过程可以发电,可以对外們功,们那渐 兽进行判新:根据水位差的大小可知正向动,还是反向流动 盒。热量可以自发地从高温区传向低温区,反之则 还是不动,即达测平,热的流动可以通过给态和编态的温差 自发进行的过程也可以对外作功盐机、气机 来判断,敢省说用作为判。 满_个客空,而不可能自动的收缩到菜个角菁 考到自发过覆都属有对外作功能力,我们可以用有无伪功 这种不醫要外力而自动进行的过程叫自发过:而非反自发过 能力作为过程自发性的判新微量,筒称判播 的进行对美传功 人们遁过大量的研究、现宴发现,自发过覆还有一个显着的 自发过程具有对外作功能力(当然不等子真正作,后者 传点:在自发选行的过中,能量和物质向于变得更加无序 珠的设计才能实现)。因此也可以说,具有对外作功能力的过程 或更加混乱。例如气体的扩散,热从高处向低 叫自发过覆。真发过覆也不一定是快过程 因此,我们也可以用无序度成混乱度的填加来判新自发过覆的方4 例如：利用键焓数据估算氢和氧化合生成水的反应热： H2 (g) + 1/2O2 (g) → H2O (g) ∆Hө ＝ ? H2 (g) → 2H (g) ∆Hө ＝ B.E.(H−H) ＝ + 436 kJ⋅mol−1 O2 (g) → 2O (g) ∆Hө ＝ B.E.(O−O) ＝ + 498 kJ⋅mol−1 H2O (g) → 2H (g) + O (g) ∆Hө ＝ 2B.E.(H−O) ＝ + 930 kJ⋅mol−1 显然， ∆Hө ＝ −[2B.E.(H−O) − B.E.(H−H) − 1/2B.E.(O−O)] ＝ − 245 kJ⋅mol−1 氢和氧化合生成水的反应热可以直接测定，没必要从键焓数 据求算。实际上是由H2O (g) 的生成焓来推算H−O键焓的。 焓的引入以及化学反应焓变的计算是为了判断化学反应的方 向，而不是简单的概念游戏。但是，单凭焓变还是不能对化学反 应的方向做出可靠的判断，尽管19世纪中叶Berthelot和Thomson 等人曾主张用焓变来判断反应发生的方向，他们认为放热反应因 体系能量降低，应该能自发进行。虽然这一观点实际上有一定的 合理性，但也有反例，确实存在一些能自发进行的吸热反应。因 此焓变不足以作为反应方向的判据。 例如：下述反应即为自发进行的吸热反应 Ba(OH)2⋅8H2O(s) + 2NH4SCN(s) → Ba(SCN)2(s) + 2NH3(g) + 10H2O(l) 3.5 熵 (entropy) 自发过程 非自发过程 气体的自发扩散过程 (一) 自发过程 从热金属块向冷金属块的自发传热过程 自发过程 非自发过程 ● 自发过程的特点: 观察我们身边发生的事情。有些过程是自发进行的，有些则不是。 水向低处流是自发的，而向高处流则需要通过水泵输入能量。利用该 自发流动过程可以发电，可以对外作功。我们逐渐变老，不会返老还 童。热量可以自发地从高温区传向低温区，反之则需要输入能量。该 自发进行的过程也可以对外作功(热机、蒸气机)。气体可以自发的充 满整个容器空间，而不可能自动的收缩到某个角落…… 这种不需要外力而自动进行的过程叫自发过程；而非(反)自发过 程的进行需要对其作功。 自发过程都具有对外作功能力(当然并不等于真正作功，后者需 要特殊的设计才能实现)。因此也可以说，具有对外作功能力的过程 叫自发过程。自发过程也不一定是快过程。 ● 自发过程的判据： 水的自发流动过程的方向和限度，可以用始态和终态的水位 差进行判断：根据水位差的大小可知正向流动，还是反向流动， 还是不流动，即达到平衡。热的流动可以通过始态和终态的温差 来判断，或者说用温差作为判据。 考虑到自发过程都具有对外作功能力，我们可以用有无作功 能力作为过程自发性的判断依据，简称判据。 人们通过大量的研究、观察发现，自发过程还有一个显著的 特点：在自发进行的过程中，能量和物质趋向于变得更加无序， 或更加混乱。例如气体的扩散，热从高温处向低温处的流动等。 因此，我们也可以用无序度或混乱度的增加来判断自发过程的方 向