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对于熵值,SSP的这一变动同样不会造成固体和液体 熵值的明显变化,因为压力的变化所造成的熵值的变化远小于 固体和液体的熵值的实验误差。然而,尽管S$P的上述变化使 气体的摩尔熵值明显低于由量热法数据所得到的熵的实 验误差,但这种改变有可能不低于由光谱法所得到的实 验误差或由统计热力学所得到的值,所以应加以校正: S9=a+δ 此处,6为改变量,δ=R1n1.01325=0.10944JK-1mol-1。 气体标准摩尔熵值的改变势必会引起纯物质标准生 成自由焓和化学反应的标准自由焓变的变化。 例如,对于生成反应,可以导出 △Gm9=△rGma-δT2v(g) 式中,ω(g)为反应中各气体组份化学计量系数之代数和,对于反 应物,系数符号为负,生成物系数符号为正。 对于标准电极电势:E=Ea-δTω(g)/nF 对于熵值,SSP的这一变动同样不会造成固体和液体 熵值的明显变化,因为压力的变化所造成的熵值的变化远小于 固体和液体的熵值的实验误差。然而,尽管SSP的上述变化使 气体的摩尔熵值明显低于由量热法数据所得到的熵的实 验误差,但这种改变有可能不低于由光谱法所得到的实 验误差或由统计热力学所得到的值,所以应加以校正: S θ=S a+δ 此处,δ为改变量,δ=Rln1.01325=0.10944 J·K-1·mol-1 。 气体标准摩尔熵值的改变势必会引起纯物质标准生 成自由焓和化学反应的标准自由焓变的变化。 例如,对于生成反应,可以导出 △fGm θ=△fGm a-δTΣυ(g) 式中,Συ(g)为反应中各气体组份化学计量系数之代数和,对于反 应物,系数符号为负,生成物系数符号为正。 对于标准电极电势:E θ=E a-δTΣυ(g)/nF
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