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共轭能E与旋转角q的关系:E= Ecos2q 旋转角指两个相邻集团的夹角。q<30°,E变化小,30 600,变化大,90,E0.(如未取代的联苯化合物) 取代基的影响,使共轭体系受到破坏→结构特征 6.溶剂极性对光谱的影响 (1)对n→π跃迁的影响:因为具有孤对电子的分子能 与极性溶剂发生氢键缔合,其强度以极性较强的基态大 于极性较弱的激发态,致使基态能级下降较大,而激发 态能级下降较小,所以能级差增加,吸收峰紫移 溶剂极性η,形成氢键的能力η,吸收峰紫移越大 (2)对π→π跃迁:由于π轨道极性小,与极性溶剂 作用较弱,π→π间能级差距变小,跃迁能ψ,红移。共轭能E与旋转角q的关系: E=Emaxcos2q 旋转角指两个相邻集团的夹角。q<30o , E变化小,30- 60o , 变化大,90o , E 0. (如未取代的联苯化合物) 取代基的影响,使共轭体系受到破坏c结构特征 6. 溶剂极性对光谱的影响 (1)对n g p *跃迁的影响: 因为具有孤对电子的分子能 与极性溶剂发生氢键缔合,其强度以极性较强的基态大 于极性较弱的激发态,致使基态能级下降较大,而激发 态能级下降较小,所以能级差增加,吸收峰紫移。 (2)对p g p *跃迁:由于p轨道极性小,与极性溶剂 作用较弱, p g p *间能级差距变小,跃迁能i, 红移。 溶剂极性k,形成氢键的能力k,吸收峰紫移越大
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