子对指示剂有封闭作用，又找不到合适的指示剂 举例：①A+与EDTA络合缓慢：②易水解：③A+又封闭指示剂二甲酚橙。因 此常常采用返滴定法滴定A3+。步骤：①先在A+试验中加入一定量的 EDTA标准溶液。在pH=3.5时，煮沸溶液（在此条件下，酸度较大，A 不发生水解，EDTA过量，因此A+与EDTA反应完全)。②络合完全后， 调节pH至S~6(AY稳定，不会重新水解)，加入指示剂二甲酚橙，即可 用Z2+标准溶液进行返滴定。三、置换滴定法利用置换反应，置换出等物 质的量的另一金属离子，或置换出EDTA,然后滴定，这就是置换滴定法。 1.置换出金属离子M+NL=ML+N:例，Ag与EDTA络合物不稳定，不能直接滴 定，如果将Ag加入到Ni(CN),溶液中，则2Ag+Ni(CN,=2Ag(CN)+Ni 在适当条件滴定Ni+即可求得Ag的含量。 2.置换出EDTA,MY+L=ML+Y滴定Y 利用置换滴定法可改善指示剂指示滴定终点的敏锐性 例如：铬黑T与Ca*显色不灵敏，但对Mg+显色较灵敏，在p10滴定Ca*时加 入少量MgY,此时发生以下置换反应：Ca+MgY=CaY(较MgY稳定)+Mg, Mg*+EBT=g-EBT滴定时，Y+Ca+=CaY;终点时，EDTA+Mg-EBT(深红色) MgY+EBT(显兰色) 四、间接滴定法 有些金属离子和非金属离子不与EDTA络合或者络合物不稳定，可采用间接 滴定法。例1：K+不与EDTA络合，可将其沉淀为K.NaCo(NO)。6O,沉淀过滤溶 解后，用EDTA滴定其中的Co+,以间接测定K+含量。例2：PO,可将 其沉淀为MgNH,PO.6HO,沉淀过滤溶解于HCL,加入过量EDTA标准液， 调至氨性，用Mg标准溶液返滴过量的EDTA,通过Mg即可间接求PO。 9.10配位化合物的一些应用 一、在生物、医药等方面的应用（血红蛋白、叶绿素、血液抗凝剂 二、电镀工业方面的应用 三、贵金属的湿法治金作业：P1,3,4,5,7,8,10,11 13 13 子对指示剂有封闭作用，又找不到合适的指示剂。 举例：：①Al3+与 EDTA 络合缓慢；②易水解；③Al3+又封闭指示剂二甲酚橙。因 此常常采用返滴定法滴定 Al3+。步骤：①先在 Al3+试验中加入一定量的 EDTA 标准溶液。在 pH=3.5 时，煮沸溶液（在此条件下，酸度较大，Al3+ 不发生水解，EDTA 过量，因此 Al3+与 EDTA 反应完全）。②络合完全后， 调节 pH 至 5～6（AlY 稳定，不会重新水解），加入指示剂二甲酚橙，即可 用 Zn2+标准溶液进行返滴定。三、置换滴定法利用置换反应，置换出等物 质的量的另一金属离子，或置换出 EDTA，然后滴定，这就是置换滴定法。 1.置换出金属离子 M+NL=ML+N；例，Ag+与 EDTA 络合物不稳定，不能直接滴 定，如果将 Ag+加入到 Ni(CN)4 2-溶液中，则 2Ag+ + Ni(CN)4 2-＝2Ag(CN)4 2- + Ni2+ ， 在适当条件滴定 Ni2＋即可求得 Ag+的含量。 2.置换出 EDTA， MY+L=ML+Y 滴定 Y 利用置换滴定法可改善指示剂指示滴定终点的敏锐性 例如：铬黑 T 与 Ca2＋显色不灵敏，但对 Mg2＋显色较灵敏，在 pH=10 滴定 Ca2＋时加 入少量 MgY，此时发生以下置换反应：Ca2＋ +MgY ＝ CaY （较 MgY 稳定）+ Mg2＋， Mg2＋ + EBT＝Mg-EBT 滴定时，Y+ Ca2＋ =CaY； 终点时，EDTA+ Mg-EBT(深红色) MgY+EBT(显兰色) 四、间接滴定法 有些金属离子和非金属离子不与 EDTA 络合或者络合物不稳定，可采用间接 滴定法。例 1：K+不与 EDTA 络合，可将其沉淀为 K2NaCo(NO2)6.6H2O，沉淀过滤溶 解后，用 EDTA 滴定其中的 Co2＋，以间接测定 K+含量。例 2：PO4 3-，可将 其沉淀为 MgNH4PO4.6H2O，沉淀过滤溶解于 HCl，加入过量 EDTA 标准液， 调至氨性，用 Mg2+标准溶液返滴过量的 EDTA，通过 Mg2+即可间接求 PO4 3-。 9.10 配位化合物的一些应用 一、在生物、医药等方面的应用（血红蛋白、叶绿素、血液抗凝剂） 二、电镀工业方面的应用 三、贵金属的湿法冶金作业：P218 1，3，4，5，7，8，10，11