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二烯烃 苯乙烯 甲醇 丁基钾 苯乙烯一第一段聚合→第二段聚盆一第三段聚合→坠山→疑累→干燥一 产 环已烷 图19三步加料法合成SS工艺流程框图 偶联法: 二烯 偶联剂 丁基俚 苯乙烯→第一段聚合一第二段聚合一→偶网一凝聚一深一产品 环己烷 图1-10偶联法合成SS工艺流程框图 加入两官能团偶联剂(如二甲基二氯化硅),得到线型产物,加入多官能团偶联剂(如 四氯化硅),得到星型产物, 18、聚对苯二甲酸乙二醇酯(T) 最重要的商业化聚酯,商品名为涤纶。由单体对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)经缩 聚反应而成。工业上 有 种合成方法 酯交换法 早期对苯二甲酸不易提纯,为保证原料配比精度,第一步是对苯二甲酸与 甲醇反应生成对苯二甲酸二甲酯(DWT),DNT容易提纯,再用高纯度的DMT(99.9%以上)与 EG进行酯交换生成对苯二甲酸二乙二醇酯(BET),随后缩聚成PET。酯交换为溶液反应, 以锰、锌、钙或镁的醋酸盐为催化剂,反应温度150一210'℃:第二步为熔融缩聚,以Sb0 为催化 ,反应温度270一20C,为排出小分子,反应在66一13Pa的真空条件下进行。 直法 TPA与EG直接酯化生成BHET,再由BHET经均熔融缩聚合成出PET 环氧乙烷加成法由环氧乙烷(EO)与TPA直接合成B亚T,然后缩聚得到PET。此法 省去由E0合成EG一步,故比直缩法更优越。但尚有一些问题存在,未大规模采用。 pET于1941年开发,1952年实现工业化,1972年产量已占合成纤维的首位。由HET 熔融缩聚制PET是目前广泛采用的方法。民用PET纤维的相对分子质量为1,6一2万, 求相对分子质量更高 (用作轮胎帘子线时要求相对分 子质量为3万)时,可将相对分子质量 较低的PT粉末在其熔点以下10一20C进行周相缩聚。从工艺流程看,有间橄法和连续法 两种。 19、聚酰胺(PA) 主要品种有尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙1010等,是世界上最早工业化的合成纤 维之 尼龙66由己二胺和己二酸经缩聚反应制成,是聚酰胺的最重要产品。可在质子催化下直接 聚合,但更多的是制成尼龙66盐后再聚合。利用成盐反应,使已二酸和己二胺等摩尔制成 尼龙66盐,可以保证两单体的等摩尔聚合。其反应式为: H2N(CH2)NH2 +HOOC(CH2)COOH-H;N(CH2)NH-HOOC(CH2)COO 反应通过控制体系州值来控制中和,经重结晶提纯后聚合。聚合中加入少量醋酸控制
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